ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 1-БРОМ-1-НИТРО-3,3,3-ТРИХЛОРПРОПЕНА С ЦИКЛОПЕНТАДИЕНОМ

 

Слободчикова Е.К., ¹ Берестовицкая В.М.²

¹ РГПУ им. А.И. Герцена,

Санкт-Петербург, Россия.

Аспирант 1г.

[email protected]

² РГПУ им. А.И. Герцена,

Санкт-Петербург, Россия.

Научный руководитель: Анисимова Н.А.

 

Нами исследовано взаимодействие 1-нитро-(1) и 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропена (2) с циклопентадиеном. Реакция нитроалкена (1) с циклопентадиеном протекала при комнатной температуре в течение 3 суток и завершалась образованием 2-нитро-3-трихлорметилнорборнена (3а,б) в виде эндо - и экзо - диастереомеров в соотношении 3:1 соответственно.

В аналогичных условиях с циклопентадиеном реагировал гем -бром-нитроалкен (2). Процесс завершался образованием эндо - (-NO₂), экзо (-NO₂)- норборненов (4а,б) [в соотношении 4а:4б = 5:1]. Показано, что осуществление реакции при кипячении реакционной смеси в бензоле в течение 9 ч не привело к изменению соотношения диастереомерных норборненов и возможному элиминированию бромоводорода. Дегидрогалогенирование не наблюдалось и в более жестких условиях при кипячении реакционной смеси в присутствии хинолина в течении 9 ч.

Использование колоночной хроматографии (носитель силикагель) позволило выделить индивидуальные эндо (NO₂)- изомеры норборненов (3а, 4а).

Спектры ЯМР¹Н содержат сигналы протонов всех структурных компонентов бициклогептеновой системы. Об образовании диастереомерных норборненов свидетельствует удвоение сигналов протонов всех структурных компонентов соединений (3,4).

2-Нитро-3трихлорметилбициклогепт[2.2.1]-5-ен (3): вы­ход 95%, Т_пл 28-30^оС. Изомер (3а) ИК спектр (СНCl₃), ν, см^-1: 1345, 1561 (NO₂), 790-805 (С-Сl). Спектр ЯМР¹Н (СDCl₃), δ, м. д.: 1.77 д (1Н, С⁷Н^/), 2.20 д (1Н, С⁷Н^//); 3.38 д (1Н, С⁴Н), 3.40 д (1Н, С¹Н); 4.27 д (1Н, С³Н); 4.50 д (1Н, С²Н); 6.26 м (1Н, С⁵Н); 6.41 м (1Н, С⁶Н); изомер (3б) в виде смеси диастереомеров - 1.76 д (1Н, С⁷Н^/); 2.38 д (1Н, С⁷Н^//); 3.30 д (1Н, С⁴Н); 3.42 д (1Н, С³Н); 3.51 д (1Н, С¹Н); 5.20 м (1Н, С²Н); 6.10 д (1Н, С⁵Н); 6.70д (1Н, С⁶Н).

2-Бром-2-нитро-3-трихлорметилбициклогепт [2.2.1]-5-ен (4): выход 93%, Т_пл 39-41^оС. ИК спектр (СНCl₃), ν, см^-1: 1343, 1559 (NO₂), 794-803 (С-Наl). Спектр ЯМР¹Н (СDCl₃), δ, м. д.: изомер (4а) - 2.00 д (1Н, С⁷Н^/); 2.78 д (1Н, С⁷Н^//); 3.4 м (1Н, С⁴Н); 3.83 д (1Н, С⁴Н); 3.85 д (1Н, С¹Н); 6.10 м (1Н, С⁵Н); 6.66 м (1Н, С⁶Н); изомер (4б) в виде смеси диастереомеров- 1.69 д (1Н, С⁷Н^/); 1.89 д (1Н, С⁷Н^//); 3.58 д (1Н, С⁴Н); 3.98 д (1Н, С³Н); 4.57 д (1Н, С¹Н); 6.20 м (1Н, С⁵Н); 6.60 м (1Н, С⁶Н).