Разделение гомологов в жидкостной хроматографии. В отличие от газовой в жидкостной хроматографии увеличение молярной массы гомологов может приводить как к увеличению (обращённо-фазовый (ОФ) вариант), так и к уменьшению (нормально-фазовый (НФ) вариант), параметров удерживания. Увеличение числа метиленовых групп приводит к повышению гидрофобности молекул в гомологических рядах органических соединений и, соответственно, к усилению их удерживания на неполярных адсорбентах в ОФ ЖАХ и, наоборот, к ослаблению удерживания в НФ ЖАХ при использовании полярных гидрофильных сорбентов. В ОФ ЖАХ каждый последующий гомолог удерживается в 1,5 – 3 раза сильнее предыдущего, и в отношении разделения гомологов она значительно превосходит НФ ЖАХ, где последующий гомолог удерживается на 20 – 30 % слабее предыдущего.
Важнейшим преимуществом ОФ ЖАХ по сравнению с НФ ЖАХ является возможность применение элюентов на основе воды, в то время как в НФ ЖАХ даже относительно невысокие содержания воды в подвижной фазе (более 0,01 %) будут существенно влиять на параметры удерживания аналитов на гидрофильных сорбентах. При этом анализ водных растворов в этом случае практически невозможен из-за дезактивации сорбента. Принимая во внимание, что чаще всего в аналитической практике приходится иметь дело именно с водными растворами, распространенность ОФ ЖАХ многократно превосходит НФ ЖАХ. В настоящее время широко распространенный термин высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) по умолчанию относится к ОФ ЖАХ.