Установление градуировочных характеристик метода

При построении градуировочных графиков необходимо предварительно получить требуемое количество безаммиачной воды, а не отбирать ее из емкости, в которую она непрерывно поступает, т.е. пользоваться безаммиачной водой с определенной концентрацией аммонийного азота. В этом случае получается хорошая воспроизводимость результатов.

В связи с тем, что концентрация аммонийного азота в морской воде может изменяться от нуля до нескольких тысяч мкг/л, строят градуировочные графики в диапазонах 0 - 100, 0 - 500 или 0 - 1500 мкг/л.

Для построения градуировочного графика в диапазоне концентраций 0 - 100 мкг/л отбирают 0,5; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 мл рабочего стандартного раствора хлористого аммония N 1 и разбавляют их безаммиачной водой в мерных колбах на 100 мл до метки. Полученные растворы имеют концентрации 5,0; 20,0; 40,0; 60,0; 80,0 и 100 мкг/л. Отбирают пипеткой в колбы Эрленмейера по 25 мл каждого раствора и добавляют к ним в вытяжном шкафу последовательно 1,5 мл буферного раствора и по 0,7 мл реагентов А и Б. После добавления каждого реагента колбу закрывают пробкой, раствор перемешивают и оставляют стоять в темноте при комнатной температуре по крайней мере 6 ч, а лучше всего до следующего дня. Окрашенный прозрачный раствор переливают в кювету длиной 50 мм и измеряют его оптическую плотность относительно кюветы, наполненной аликвотной частью безаммиачной дистиллированной воды с добавленными к ней теми же реактивами. Каждый стандартный раствор готовят параллельно не менее трех раз. Градуировочный график строят по средним значениям оптической плотности в координатах "оптическая плотность - концентрация аммонийного азота, мкг/л". Его следует проверять не реже одного раза в месяц и обязательно каждый раз при приготовлении новых растворов реактивов.

Для построения градуировочных графиков в диапазонах концентрации 0 - 500 и 0 - 1500 мкг/л отбирают по 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 0,6; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 мл рабочих стандартных растворов N 2 и 3 соответственно и разбавляют их безаммиачной водой в мерных колбах на 100 мл до метки. Полученные растворы имеют концентрации 50; 100; 200; 300; 400; 500 и 90; 300; 600; 900; 1200; 1500 мкг/л соответственно. Дальнейший ход построения калибровочных графиков аналогичен описанному для диапазона 0 - 100 мкг/л, за исключением того, что оптическую плотность измеряют в кюветах длиной 20 и 10 мм соответственно. Все измерения проводят при длине волны 630 нм или максимально к ней приближенной.

 

Обработка результатов

По измеренным значениям оптической плотности исследуемых проб морской воды с помощью градуировочного графика находят концентрацию аммонийного азота (мкг/л).

Содержание аммонийного азота в пробах, разбавленных в два и четыре раза, рассчитывают соответственно по формулам:

 

[N ] = 2 (а - 0,5b), + NH 4

 

[N ] = 4 (а - 0,75b), + NH 4

 

где а и b - содержание аммонийного азота в разбавленной пробе и безаммиачной воде соответственно.

 

Числовые значения показателей погрешности МВИ

На основании метрологической аттестации, проведенной ВНИИАСМ-НПО "Исари" Госстандарта СССР с 01.09 по 25.12.87 (табл. 18), настоящая методика определения аммонийного азота допущена к применению в организациях Росгидромета.

 

Таблица 18

 

РЕЗУЛЬТАТЫ МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ АТТЕСТАЦИИ МВИ

-------------------+-----------------+------------+------------------------¦Диапазон концен- ¦ Показатель ¦ Показатель ¦Показатель погрешности ¦¦траций аммонийного¦воспроизводимости¦правильности¦МВИ, суммарная погреш- ¦¦азота в морской ¦ (эпсилон), % ¦ (ТЭТА), % ¦ность (ДЕЛЬТА), % ¦¦воде, мкг/л ¦ ¦ ¦ ¦+------------------+-----------------+------------+-----------------------+¦15 - 50 ¦3,85 ¦10,3 ¦11,40 ¦¦50 - 100 ¦2,45 ¦3,4 ¦4,27 ¦¦100 - 500 ¦1,70 ¦2,2 ¦2,80 ¦¦500 - 1500 ¦0,85 ¦1,4 ¦1,69 ¦-------------------+-----------------+------------+------------------------

 

Требования к квалификации аналитика

Определение аммонийного азота может выполнять инженер или техник-химик со средним специальным образованием, имеющий опыт работы с химическими препаратами.

 

Нормы затрат рабочего времени на анализ

Для анализа аммонийного азота в 10 пробах требуется 11,5 чел.-ч, в том числе:

на взятие проб из батометра - 0,5 чел.-ч;

на приготовление безаммиачной воды (5 л) - 8,5 чел.-ч;

на приготовление растворов реактивов - 1,5 чел.-ч;

на выполнение измерений - 0,5 чел.-ч;

на выполнение расчетов - 0,5 чел.-ч.

 

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Руководство по методам химического анализа морских вод. Л.: Гидрометеоиздат, 1977, с. 92 - 100.

2. Chemical methods for use in marine environmental monitoring/Manual and Guides, N 12. IOC, UNESCO, 1983, p. 29 - 36.