Присоединение натрия гидросульфита

Используют для очистки альдегидов от посторонних примесей. Продукт присоединения выпадает в осадок в спиртовом или

эфирном растворе. Его отделяют, проводят гидролиз, выделяется чистый альдегид.

 

R—СН = О + NаНSО₃ <=> R—СН — О Н

|

SО₃ ^– Nа⁺

 

6. Взаимодействие с аминами и гидразинами- образование азометинов( синоним - основания Шиффа) и гидразонов
В процессе взаимодействия карбонильных соединений с аминами и гидразинами реакция А_N затем сопровождается элиминированием воды. Процесс можно обозначить

(А_N –Е).

 

R₁—СН = О + NH₂ – R₂ <=> R₁ —СН – ОН ——> Н₂О + R₁—СН = N – R ₂

| азометин

NH – R ₂

 

Азометины- твердые кристаллические вещества, имеющие четкие температуры плавления, что позволяет проводить идентификацию альдегидов в виде оснований Шиффа.

В клетках in vivo образование азометинов происходит с участием витамина В ₆

в процессе метаболизмаприродных аминокислот: декарбоксилирования и транс(пере)аминирования. Витамин В ₆существует в трех активных формах: альдегидной (пиридоксаль) и амино(пиридоксамин), что позволяет ему образовывать азометины в виде альдегида и в виде амина.

 

Подробно участие витамина В ₆ в обмене аминокислот in vivo рассматривается в лекции «Природные аминокислоты».

 

7. Реакции у α- углеродного атома в карбонильных соединениях

α- Углеродный атом (соседний с карбонильной или карбоксильной группой) представляет собой СН - кислотный центр. Частично эта проблема рассматривалась в лекциях «Кислотно-основные свойства биоорганических соединений», «Изомерия. Раздел: таутомерия». Обсудим еще раз смещение электронной плотности в карбонильных соединениях.

 

Н б+ Смещение электронной плотности в группе

б+ | б+ б- >С=О вызывает поляризацию всех связей СН в

Н—>С —>СН = О α – положении. Возникает центр с подвижными.

| атомами водорода.

Н б+

СН- кислотный центр

В биологических процессах с участием АТФ, ферментов и витамина биотина возможна реакция карбоксилирования карбонильных соединений и карбоновых кислот в α – положение. Таким путем в составе вещества образуется новая карбоксильная группа. Процесс связан с энергетическим, пластическим обменами, биосинтезом карбоновых кислот, азотистых оснований нуклеиновых кислот.

 

Пировиноградная кислота + оксид углерода (1V) —> щавелевоуксусная кислота

(оксалоацетат)

АТФ –> АДФ + фосфат

СН₃—С — СООН + О=С=О ————> НООС – СН₂– С – СООН

|| | |

О О