Серебро

Кислота хлористоводородная и ее соли осаждают ион серебра из водных растворов его солей в виде белого осадка, нерастворимого в кислотах азотной и серной, но растворимого в растворе аммиака с образованием бесцветного комплекса:

Ag⁺ + HCl → AgCl↓ + H⁺;

AgCl↓ + 2NH₄OH → [Ag(NH₃)₂]Cl + 2H₂O.

Диаминсеребра хлорид взаимодействует с кислотой азотной, выделяя осадок серебра хлорида:

[Ag(NH₃)₂]Cl + 2HNO₃ → AgCl↓ + 2NH₄NO₃.

Методика: около 10 мг испытуемой субстанции растворяют в 10 мл воды Р. К полученному раствору или к 10 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0,3 мл кислоты хлористоводородной Р₁; образуется белый творожистый осадок, растворяющийся при прибавлении 3 мл раствора аммиака разведенного Р₁.

Не фармакопейные реакции:

1. Реакция «серебряного зеркала».

Данная реакция основана на восстановительных свойствах альдегидов в щелочной среде, способных восстанавливать металлы из их солей:

Ag₂O + 4NH₄OH → 2[Ag(NH₃)₂]OH + 3H₂O;

HCOH + 2[Ag(NH₃)₂]OH → 2Ag↓ + HCOONH₄ + 3NH₃↑ + H₂O.

Методика: к испытуемому раствору (1 мл, содержащий около 0,005 г иона серебра) добавляют раствор аммиака (до растворения образующегося вначале осадка Ag₂O; осадок растворим в избытке аммиака вследствие образования комплексного аммиачного раствора серебра), 2-3 капли формальдегида и нагревают. Через некоторое время на стенках пробирки образуется блестящий налет металлического серебра.

2. Реакция с калия хроматом.

Реакцию следует проводить в нейтральной среде (рН=7). В щелочной среде выпадает осадок серебра оксида. В аммиачной среде образуется осадок вследствие связывания иона серебра в комплексное соединение (должны отсутствовать также и другие комплексообразующие реагенты). В уксуснокислой среде выпадает осадок серебра хромата. В сильнокислой среде осадок не образуется:

2AgNO₃ + K₂CrO₄ → Ag₂CrO₄↓ + 2KNO₃.

Примечание:

1) Ионы свинца, бария, ртути (II), ртути (I), висмута и др., образующие с хромат-ионами осадки, предварительно отделяют.

2) Восстановители мешают реакции, так как восстанавливают хромат-ионы до ионов хрома.

Методика: к 4-5 каплям раствора соли серебра добавляют 5-6 капель раствора реактива. Осадок серебра хромата растворяется в кислоте азотной и растворе аммиака, но не растворяется в кислоте уксусной.

3. Реакция с калия йодидом.

Калия йодид осаждает желтый творожистый осадок серебра йодида:

AgNO₃ + KI → AgI↓ + KNO₃.

Осадок серебра йодида практически нерастворим в кислотах и растворе аммиака, но легко растворим в растворах калия цианида и натрия тиосульфата:

AgI↓ + 2Na₂S₂O₃ → Na₃[Ag(S₂O₃)₂] + NaI.

Серебра йодид растворяется в концентрированном растворе калия йодида:

AgI↓ + 2KI → K₂[AgI₃].

При разбавлении раствора водой осадок серебра йодида снова осаждается.

4. Реакция с сероводородом.

Как в кислой, так и в щелочной среде сероводород выделяет коричнево-черный осадок серебра сульфида:

2AgNO₃ + H₂S → Ag₂S↓ + 2HNO₃.

Осадок не растворим в разбавленной кислоте хлористоводородной и растворе аммиака, но растворим в 2 М растворе кислоты азотной:

3Ag₂S + 8HNO₃ → 6AgNO₃ + 3S↓ + 2NO↑+ 4H₂O.

5. Реакция с натрия моногидрофосфатом.

Раствор натрия моногидрофосфата выделяет серебра фосфат желтого цвета, растворимый в растворе аммиака:

3Ag⁺ + HPO₄^2‾ → Ag₃PO₄↓ + H⁺.

Ag₃PO₄ + 6NH₄OH → [Ag(NH₃)₂]₃PO₄ + 6H₂O.

 

Сурьма

Ион сурьмы определяется по образованию оранжево-красного осадка сурьмы (III) и (V) сульфидов после прибавления к тартратному комплексу сурьмы натрия сульфида.

Основные соли сурьмы (III) и (V), как и сурьмы (III) и (V) оксиды легко растворяются в присутствии калий-натрий тартрата (тартрат-иона) вследствие образования комплексного иона: [(SbO)C₄H₄O₆]‾, например:

SbOCl + KNaC₄H₄O₆ → [(SbO)C₄H₄O₆]K + NaCl;

Sb₂O₃ + 2H⁺ + 2C₄H₄O₆^2‾ → 2[(SbO)C₄H₄O₆]‾ + H₂O.

Тартраты сурьмы являются единственными солями сурьмы (III) и (V), которые растворяются в воде без добавления кислоты.

Тартратные комплексы сурьмы (III) и (V) с натрия сульфидом образуют оранжево-красные осадки сурьмы (III) и (V) сульфидов:

2[(SbO)C₄H₄O₆]‾ + 3Na₂S + 2H₂O → Sb₂S₃↓ + 2C₄H₄O₆^2‾ + 6Na⁺ + 4OH‾.

Аналогично образуется осадок Sb₂S₅.

Сурьмы (III) и (V) сульфиды растворяются от прибавления разведенного раствора гидроксида натрия:

При растворении сурьмы (III) сульфида в щелочах вначале образуется в виде осадка кислота метасурьмянистая, растворимая в избытке щелочи:

Sb₂S₃ + 6NaOH → Na₃SbS₃ (тиосоль Sb(III)) + Na₃SbO₃ +3H₂O;
Sb₂S₅ + 6NaOH→Na₃SbS₄ (тиосоль Sb(V)) + Na₃SbO₃S (окситиосоль Sb(V)) +3H₂O.

Методика: около 10 мг испытуемой субстанции растворяют при нагревании в растворе 0,5 г калия-натрия тартрата Р в 10 мл воды Р и охлаждают. К 2 мл полученного раствора или к 2 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют по каплям раствор натрия сульфида Р; образуется оранжево-красный осадок, растворяющийся при прибавлении раствора натрия гидроксида разведенного Р.

 

Цинк

Ион цинка идентифицируют взаимодействием с раствором натрия сульфида.

Для доказательства амфотерных свойств ионов цинка, предварительно к испытуемому раствору прибавляют раствор натрия гидроксида, при этом образуется белый осадок цинка гидроксида, который растворяется в избытке реактива с образованием цинкат-иона (ZnO₂^2-). К полученному раствору прибавляют раствор натрия сульфида – образуется белый хлопьевидный осадок цинка сульфида

Zn²⁺ + 2OH‾ → Zn(OH)₂↓.

Zn(OH)₂↓ + 2OH‾ → [Zn(OH)₄]^2‾;

[Zn(OH)₄]^2‾ → Na₂ZnO₂ + 2H₂O

Zn²⁺ + S^2- → Na₂ZnO₂↓

Методика: 0,1 г испытуемой субстанции растворяют в 5 мл воды Р. К полученному раствору или к 5 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0,2 мл раствора натрия гидроксида концентрированного Р; образуется белый осадок. Затем прибавляют еще 2 мл раствора натрия гидрооксида концентрированного Р; осадок растворяется. К полученному раствору прибавляют 10 мл раствора аммония хлорида Р; раствор остается прозрачным. К раствору прибавляют 0,1 мл раствора натрия сульфида Р, образуется белый хлопьевидный осадок.

В) Калия ферроцианид K₄[Fe(CN)₆] с ионами цинка образует белый осадок цинка-калия ферроцианида, нерастворимый в кислотах, но растворимый в щелочах:

3Zn²⁺ + 2K₄[Fe(CN)₆] → Zn₃K₂[Fe(CN)₆]₂↓ + 6K⁺;

Zn₃K₂[Fe(CN)₆]₂↓ + 12OH‾ → 2K⁺ + 2[Fe(CN)₆]^4‾ + 3ZnO₂^2‾ + 6H₂O.

Методика: к 2 мл раствора, содержащего испытуемую субстанцию в количестве, эквивалентном 5-20 мг цинк-иона (Zn²⁺), прибавляют 0,5 мл раствора калия ферроцианида Р, образуется белый осадок, нерастворимый в кислоте хлористоводородной разведенной Р.