Бромиды

А) Бромид-ион обнаруживают по осаждению его серебра нитратом. При этом образуется осадок светло-желтого цвета, медленно растворимый в растворе аммиака:

Br‾ + AgNO₃ → AgBr↓ + NO₃‾;

AgBr + 2NH₄OH → [Ag(NH₃)₂]Br + 2H₂O.

При взаимодействии серебра бромида с раствором аммиака образуется растворимое комплексное соединение.

Методика: навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 3 мг бромида (Br‾), растворяют в 2 мл воды Р. Полученный раствор или 2 мл раствора, указанного в частной статье, подкисляют кислотой азотной разведенной Р,прибавляют 0,4 мл раствора серебра нитрата Р₁, перемешивают и отстаивают; образуется светло-желтый творожистый осадок.

Осадок отделяют центрифугированием и промывают тремя порциями воды Р по 1 мл каждая. Эти операции проводят быстро в защищенном от яркого света месте, при этом допускается, чтобы жидкость над осадком не была полностью прозрачной. Полученный осадок суспендируют в 2 мл воды Р и прибавляют 1,5 мл раствора аммиака Р, осадок медленно растворяется.

В) Бромид-ион при взаимодействии со свинца (IV) оксидом в уксуснокислой среде окисляется до свободного брома:

2Br‾ + PbO₂ + 4CH₃COOH → Br₂ + Pb(CH₃COO)₂ + 2CH₃COO‾ + 2H₂O.

Выделившийся бром образует бромзамещенное фуксина, в результате чего появляется фиолетовое окрашивание:

Методика: навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 5 мг бромида (Br‾), или количество субстанции, указанное в частной статье, помещают в небольшую пробирку, прибавляют 0,25 мл воды Р, около 75 мг свинца (IV) оксида Р, 0,25 мл кислоты уксусной Р и осторожно встряхивают. Верхнюю внутреннюю часть пробирки высушивают с помощью фильтровальной бумаги и оставляют на 5 мин. Полоску фильтровальной бумаги необходимого размера пропитывают, помещая ее край в каплю раствора фуксина обесцвеченного Р и тотчас помещают пропитанную часть в пробирку. В течение 10 секунд у нижнего края фильтровальной бумаги появляется фиолетовое окрашивание, которое четко отличается от красной окраски фуксина, наблюдаемой в верхней пропитанной части полоски бумаги.

С) Бромид-ион при взаимодействии с раствором хлорамина в кислой среде окисляется до свободного брома. Хлорамин в кислой среде разлагается до активного хлора, который и окисляет бромид-ион до свободного брома:

2Br‾ + Cl₂ → Br₂ + 2Cl‾.

К полученному раствору прибавляют хлороформ для экстрагирования брома. Смесь энергично встряхивают, при отстаивании хлороформный слой приобретает желто-бурую окраску.

Методика: к 1 мл раствора, содержащего испытуемую субстанцию в количестве, эквивалентном около 30 мг бромид-иона (Br‾), прибавляют 1 мл кислоты хлористоводородной разведенной Р, 0,5 мл раствора хлорамина (свежеприготовленного), 1 мл хлороформа Р и взбалтывают; хлороформный слой приобретает желто-бурую окраску.

 

Йодиды

А) Серебра нитрат образует с йодид-ионом желтый осадок AgI, нерастворимый в азотной кислоте, а также в аммиаке (отличие от Cl‾ и Br‾):

I‾ + Ag⁺ → AgI↓

В отличие от серебра хлорида (ПР = 1,78∙10^‾10) серебра йодид имеет гораздо меньшее произведение растворимости (8,3∙10^‾17) и практически нерастворим в аммиаке.

Методика: навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 4 мг йодида (I‾), растворяют в 2 мл воды Р. Полученный раствор или 2 мл раствора, указанного в частной статье, подкисляют кислотой азотной разведенной Р, прибавляют 0,4 мл раствора серебра нитрата Р₁, перемешивают и отстаивают до образования светло-желтого творожистого осадка. Осадок отделяют центрифугированием и промывают 3 порциями воды Р по 1 мл каждая. Эту операцию проводят быстро в защищенном от яркого света месте, при этом допускается, чтобы жидкость над осадком не была полностью прозрачной. Осадок суспендируют в 2 мл воды Р и прибавляют 1,5 мл раствора аммиака Р; осадок не растворяется.

В) Йодиды в кислой среде являются восстановителями и сами способны окисляться с выделением свободного галогена. Это свойство используется для определения подлинности йодидов.

Государственная фармакопея рекомендует для открытия йодидов использовать в качестве окислителя раствор калия дихромата в кислой среде:

6I‾ + K₂Cr₂O₇ + 7H₂SO₄ → 3I₂ + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 7H₂O + 3SO₄^2‾.

Методика: к 0,2 мл раствора испытуемой субстанции, содержащей около 5 мг йодида (I‾) в 1 мл, или к 0,2 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0,5 мл кислоты серной разведенной Р, 0,1 мл раствора калия бихромата Р, 2 мл воды Р, 2 мл хлороформа Р, встряхивают в течение нескольких секунд и оставляют до расслоения; хлороформный слой приобретает фиолетовую или фиолетово-красную окраску.

Другие реакции идентификации йодидов:

2NaI + 2NaNO₂ + 2H₂SO₄ → I₂ + 2NO↑ + 2Na₂SO₄ + 2H₂O;

(2I‾ + 2NO₂‾ + 4H⁺ → I₂ + 2NO↑ + 2H₂O);

 

2KI + 2FeCl₃ → 2FeCl₂ + I₂ + 2KCl;

(2I‾ + 2Fe³⁺ → 2Fe²⁺ + I₂).

Методика: к 2 мл раствора йодида (0,003-0,02 г иона йодида) прибавляют 0,2 мл кислоты серной разведенной, 0,2 мл раствора натрия нитрита или раствора железа (III) хлорида и 2 мл хлороформа; при взбалтывании хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет.