Определение первичной аминогруппы в ароматическом ядре
1) Реакция диазотировання и азосочетания. Препараты, молекулы которых содержат аминогруппы в ароматическом ядре (стрептоцид, сульфацил, сульгин, уросульфан, норсульфазол, сульфадимезин, этазол, сульфадиметоксин, сульфа- пиридазин, анестезин, новокаин и др.) способны образовывать с нитритом натрия в кислой среде соли диазония, которые при сочетании с фенолами в щелочной среде образуют окрашенные продукты реакции (азокрасители). Эта реакция является групповой.
Методика. 0,05-0,1 г препарата растворяют в 1мл разведенной соляной кислоты и добавляют 2-3 капли 5% раствора нитрита натрия. Полученный раствор до-бавляют каплями в щелочной раствор β-нафтола или резорцина до получения вишнево-красного раствора. Исключение из этой группы препаратов представляет этакридина лактат, который уже после реакции диазотирования, протекающей в кислой среде, дает вишнево-красное окрашивание, характерное для его соли диазония:
2) Реакция окисления. Некоторые первичные амины ароматического ряда легко окисляются даже кислородом воздуха с образованием окрашенных продуктов. В качестве окислителей можно применять хлорамин, белильную известь, бихромат калия в кислой среде и др. Эта реакция рекомендуется, например, для анестезина, некоторых ацилированных ароматических аминов (после гидролиза) и др. Методика. 0,05 г анестезина растворяют в 2 мл воды, добавляют 5 капель разведенной соляной кислоты и 2 мл раствора хлорамина. Через 2-3 мин добавляют 2 мл эфира и взбалтывают - эфирный слой окрашивается в оранжевый цвет: 3) Реакция образования оснований Шиффа. При взаимодействии в кислой среде с алифатическими или ароматическими альдегидами (п -диметиламинобензальдегид, альдегиды лигнина, ванилин и др.) первичные ароматические амины образуют окрашенные в желтый или оранжевый цвет основания Шиффа:
Разновидностью этой реакции является «лигниновая проба»: при нанесении на газетную бумагу или дерево (содержат лигнин) первичного амина и капли соляной кислоты появляется желтое окрашивание. Имеющиеся в лигнине альдегиды (п -оксибензальдегид, сиреневый альдегид, ванилин) с первичным амином образуют желтое шиффово основание.
|
