ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

Внимание! Во время реакции выделяются ядовитые оксиды азота, работать в вытяжном шкафу.

В конической колбе нагревают 5 г (14.6 ммоль) растертого в порошок сахара с 29 мл концентрированной азотной кислоты (d 1.38). Как только начнется выделение бурых паров NO₂, нагревание прекращают. Реакция окисления самопроизвольно протекает еще некоторое время. Затем, когда выделение бурых паров заканчивается, жидкость выливают в фарфоровую чашку и упаривают на водяной бане до небольшого объема. При охлаждении из раствора выкристаллизовывается щавелевая кислота. Ее отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды.

Выход 2 г, считая на безводную кислоту (25%).

Щавелевая кислота – бесцветное вещество, кристаллизующееся с двумя молекулами воды, т. пл. дигидрата 101.5ºС. Растворимость дигидрата (г в 100 мл растворителя): вода – 9.5 (15°С), 120 (90°С), этанол – 23.7 (15°С), диэтиловый эфир – 1.37 (20°С); не растворим в хлороформе, бензоле, петролейном эфире.

Безводная щавелевая кислота плавится в запаянном капилляре при 189.5ºС с разложением, возгоняется при 125°С. Растворимость (г в 100 мл растворителя): вода – 6.6, этанол – 33.7, диэтиловый эфир – 16.9.

17.9. п -ТОЛУИЛОВАЯ КИСЛОТА

Готовят раствор гипобромита натрия, смешивая 5 г (0.125 моль) твердого гидроксида натрия, 28 мл воды, 25 г толченого льда и 4 мл (12.4 г, 77.6 ммоль) брома. Приготовленный раствор переносят в круглодонную колбу емкостью 100 мл и вносят туда 1.1 г (8.2 ммоль) n -метилацетофенона. Колбу снабжают обратным холодильником (можно воздушным) и помещают в водяную баню, нагретую до 50^оС. Реакционную массу выдерживают при этой температуре, непрерывно встряхивая, в течение 30 мин. Затем содержимое колбы выливают в стакан и подкисляют конц. соляной кислотой до кислой реакции среды. Выпавшую в осадок n -толуиловую кислоту отфильтровывают, промывают на фильтре небольшими порциями холодной воды и высушивают на воздухе.

Выход около 1 г (90%).

n -Толуиловая кислота – бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 178-178.5ºС, хорошо растворима в этаноле, хлороформе, диэтиловом эфире, ацетоне, плохо – в воде.