АДИПИНОВАЯ КИСЛОТА

Реактивы		Посуда и приборы
перманганат калия	9.15 г	круглодонная колба на 250 мл
циклогексанон	2.95 г	термометр
10%-ный раствор NaOH	0.6 мл	обратный холодильник
конц. соляная кислота		колба Бунзена
		воронка Бюхнера
		фарфоровая чашка

 

К раствору 9.15 г (0.057 моль) перманганата калия в 75 мл воды прибавляют 2.95 г (0.030 моль, 3.1 мл) циклогексанона, смесь нагревают до 30°С, добавляют 0.6 мл 10%-ного NaOH. В результате начавшейся экзотермической реакции температура смеси поднимается до 45ºС, после чего смесь выдерживают 20 мин при этой температуре (при необходимости охлаждать). В результате реакции исчезает фиолетовая окраска и выпадает пиролюзит (MnO₂). Для полного протекания реакции и коагуляции пиролюзита реакционную смесь немного кипятят (капельная проба не должна давать фиолетовую окраску, в противном случае избыток перманганата калия разлагают, добавляя немного сульфита натрия).

Осадок диокида марганца отфильтровывают, промывают водой, а фильтрат упаривают до ~ 20 мл. Горячий раствор подкисляют конц. соляной кислотой. При охлаждении до 0ºС выкристаллизовывается адипиновая кислота. Через 14 ч ее отфильтровывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и сушат на воздухе.

Выход 2.3 г (52%).

Адипиновая кислота – бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 153ºС, т. кип. 265°С/10 мм рт. ст., легко возгоняется. Растворимость в воде (г на 100 г): 1.44 (15°С), 5.12 (40°С), 34.1 (70°С). Растворима в этаноле.

БЕНЗИЛ

 

Реактивы		Посуда и приборы
бензоин	7.5 г	круглодонная колба на 50 мл
медный купорос	18 г	водяная баня
пиридин	17 мл	механическая мешалка
четыреххлористый углерод		колба Бунзена
		воронка Бюхнера

 

Нагреванием на кипящей водяной бане готовят раствор 18 г (0.072 моль) CuSO₄•5H₂O в 17 мл пиридина и 14 мл H₂O, добавляют 7.5 г (0.035 моль) бензоина и смесь перемешивают 2 ч при нагревании на паровой бане. Реакционная смесь становится темно-зеленой, а образующийся бензил отделяется в виде жидкости (верхняя фаза).

Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают затвердевший бензил, промывают его водой и сушат на воздухе. Продукт перекристаллизовывают из CCl₄.

Выход 6.4 г (85%).

Бензил – желтое кристаллическое вещество с т. пл. 94ºС, т. кип. 346-348°С (с разл.), 183°С/10 мм рт. ст. Растворимость: (г в 100 г растворителя): в воде – 0.033 (100°С), этаноле – 4.89 (25°С), 89.6 (66°С), бензоле – 59 (25°С).

17.7. (±)2,2’-ДИГИДРОКСИ-1,1’-БИНАФТИЛ

 

Реактивы		Посуда и приборы
β-нафтол	4 г	круглодонная колба на 500 мл
FeCl3·6H2O	7.58 г	капельная воронка
этанол или толуол		колба Бунзена
		воронка Бюхнера
		механическая мешалка

К кипящему раствору 2.0 г (13.9 ммоль) β-нафтола в 250 мл воды при перемешивании медленно прикапывают раствор 3.79 г (14.0 ммоль) гексагидрата хлорида железа (III) в 25 мл воды. При этом образуется белый осадок бинафтола. Затем в этом же растворе растворяют еще 2.0 г (13.9 ммоль) β-нафтола и снова прикапывают раствор 3.79 г (14.0 ммоль) FeCl₃·6H₂O в 25 мл воды.

Реакционную смесь перемешивают 30 мин при 100ºС, осадок бинафтола отфильтровывают и кипятят его в 250 мл воды для удаления непрореагировавшего β-нафтола. После фильтрования продукт перекристаллизовывают из водного этанола или из толуола.

Выход 3.5 г (87%).

(±)2,2′-Дигидрокси-1,1′-бинафтил – бесцветные иглы с т. пл. 215ºС.