Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

СИНТЕЗ КЛЮЧЕВОГО ИНТЕРМЕДИАТА ДЛЯ 1--ГИДРОКСИЛОГАНИНА НА ОСНОВЕ АДДУКТА ЛЕВОГЛЮКОЗЕНОНА И 1,3-БУТАДИЕНА





 

Искакова М.М.

Башкирский Государственный Университет,

Уфа, россия.

Аспирант 3г.

minnigulka1986@mail.ru

Научный руководитель: Валеев Ф.А.

 

Оптически активные аддукты Дильса-Альдера левоглюкозенона [1] с различными 1,3-диенами представляют собой перспективные исходные соединения для синтеза иридоидов и их аналогов, обладающих широким спектром биологической активности [2]. Мы изучили возможности использования аддукта Дилься-Альдера левоглюкозенона и бутадиена в направлении синтеза иридоида - 10-гидроксилоганина 1 [3]. Ключевая задача состоит в разработке условий трансформации циклогексанового кольца в циклопентановый в аддукте 2. Очевидный путь перехода от шестичленного цикла к пятичленному заключается в озонолитическом расщепление двойной связи. Известно, что озонолитическое расщепление двойной связи непосредственно в самих аддуктах приводит к сложной смеси продуктов, что может быть следствием побочных превращений реакционноспособной кетогруппы. Для исключения этого фактора, кетогруппу блокировали в виде диоксоланового производного. Озонолитическое расщепление двойной связи в производном 3 в метаноле при -78ºС и последующее восстановление озонидов борогидридом натрия привели к дигидроксипроизводному 4. Полученный диол 4 окислили реактивом Джонса до дикислоты 5, провели этерификацию в MeOH в присутствии каталитических количеств p-TsOH и получили диметиловый эфир дикислоты 6. Конструирование циклопентанового кольца осуществили по реакции Дикмана действием MeONa на дикислоту 6 в толуоле при кипячении. В результате реакции с выходом 78% получили смесь региоизомеров 7a,b в соотношении 3:1. Борогидридное восстановление кетонов 7а,b привело к диолам 8 и 9. Соединение 9 является ключевым соединением в синтезе 10-гидроксилоганина.

Реагенты и условия:a) HO-CH2-CH2-OH, p-TsOH, C6H6, 98%; b) O3, MeOH, NaBH4, -78ºC, 65%; с) реактив Джонса, CH3COCH3, 82%; d) p-TsOH, MeOH, 85%; e) MeONa, толуол, кипячение, 78%; f) NaBH4, EtOH, 65%.

Литература:

[1]. Мифтахов М. С., Валеев Ф.А., Гайсина И.Н. Левоглюкозенон: свойства, реакции и использование в тонком органическом синтезе. Успехи Химии. 62, 922-936 (1993)

[2]. Мнацаканян В.А. Иридоидные гликозиды. Ереван. 1986. 187 с.

[3]. Nakane M., Hutchinson C.R. J. Org. Chem. 45, 4233-4236 (1980)

 








Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 517. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Аальтернативная стоимость. Кривая производственных возможностей В экономике Буридании есть 100 ед. труда с производительностью 4 м ткани или 2 кг мяса...


Вычисление основной дактилоскопической формулы Вычислением основной дактоформулы обычно занимается следователь. Для этого все десять пальцев разбиваются на пять пар...


Расчетные и графические задания Равновесный объем - это объем, определяемый равенством спроса и предложения...


Кардиналистский и ординалистский подходы Кардиналистский (количественный подход) к анализу полезности основан на представлении о возможности измерения различных благ в условных единицах полезности...

Экспертная оценка как метод психологического исследования Экспертная оценка – диагностический метод измерения, с помощью которого качественные особенности психических явлений получают свое числовое выражение в форме количественных оценок...

В теории государства и права выделяют два пути возникновения государства: восточный и западный Восточный путь возникновения государства представляет собой плавный переход, перерастание первобытного общества в государство...

Закон Гука при растяжении и сжатии   Напряжения и деформации при растяжении и сжатии связаны между собой зависимостью, которая называется законом Гука, по имени установившего этот закон английского физика Роберта Гука в 1678 году...

ТЕОРИЯ ЗАЩИТНЫХ МЕХАНИЗМОВ ЛИЧНОСТИ В современной психологической литературе встречаются различные термины, касающиеся феноменов защиты...

Этические проблемы проведения экспериментов на человеке и животных В настоящее время четко определены новые подходы и требования к биомедицинским исследованиям...

Классификация потерь населения в очагах поражения в военное время Ядерное, химическое и бактериологическое (биологическое) оружие является оружием массового поражения...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.01 сек.) русская версия | украинская версия