Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

СИНТЕЗ КЛЮЧЕВОГО ИНТЕРМЕДИАТА ДЛЯ 1--ГИДРОКСИЛОГАНИНА НА ОСНОВЕ АДДУКТА ЛЕВОГЛЮКОЗЕНОНА И 1,3-БУТАДИЕНА





 

Искакова М.М.

Башкирский Государственный Университет,

Уфа, россия.

Аспирант 3г.

minnigulka1986@mail.ru

Научный руководитель: Валеев Ф.А.

 

Оптически активные аддукты Дильса-Альдера левоглюкозенона [1] с различными 1,3-диенами представляют собой перспективные исходные соединения для синтеза иридоидов и их аналогов, обладающих широким спектром биологической активности [2]. Мы изучили возможности использования аддукта Дилься-Альдера левоглюкозенона и бутадиена в направлении синтеза иридоида - 10-гидроксилоганина 1 [3]. Ключевая задача состоит в разработке условий трансформации циклогексанового кольца в циклопентановый в аддукте 2. Очевидный путь перехода от шестичленного цикла к пятичленному заключается в озонолитическом расщепление двойной связи. Известно, что озонолитическое расщепление двойной связи непосредственно в самих аддуктах приводит к сложной смеси продуктов, что может быть следствием побочных превращений реакционноспособной кетогруппы. Для исключения этого фактора, кетогруппу блокировали в виде диоксоланового производного. Озонолитическое расщепление двойной связи в производном 3 в метаноле при -78ºС и последующее восстановление озонидов борогидридом натрия привели к дигидроксипроизводному 4. Полученный диол 4 окислили реактивом Джонса до дикислоты 5, провели этерификацию в MeOH в присутствии каталитических количеств p-TsOH и получили диметиловый эфир дикислоты 6. Конструирование циклопентанового кольца осуществили по реакции Дикмана действием MeONa на дикислоту 6 в толуоле при кипячении. В результате реакции с выходом 78% получили смесь региоизомеров 7a,b в соотношении 3:1. Борогидридное восстановление кетонов 7а,b привело к диолам 8 и 9. Соединение 9 является ключевым соединением в синтезе 10-гидроксилоганина.

Реагенты и условия:a) HO-CH2-CH2-OH, p-TsOH, C6H6, 98%; b) O3, MeOH, NaBH4, -78ºC, 65%; с) реактив Джонса, CH3COCH3, 82%; d) p-TsOH, MeOH, 85%; e) MeONa, толуол, кипячение, 78%; f) NaBH4, EtOH, 65%.

Литература:

[1]. Мифтахов М. С., Валеев Ф.А., Гайсина И.Н. Левоглюкозенон: свойства, реакции и использование в тонком органическом синтезе. Успехи Химии. 62, 922-936 (1993)

[2]. Мнацаканян В.А. Иридоидные гликозиды. Ереван. 1986. 187 с.

[3]. Nakane M., Hutchinson C.R. J. Org. Chem. 45, 4233-4236 (1980)

 








Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 517. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Шрифт зодчего Шрифт зодчего состоит из прописных (заглавных), строчных букв и цифр...


Картограммы и картодиаграммы Картограммы и картодиаграммы применяются для изображения географической характеристики изучаемых явлений...


Практические расчеты на срез и смятие При изучении темы обратите внимание на основные расчетные предпосылки и условности расчета...


Функция спроса населения на данный товар Функция спроса населения на данный товар: Qd=7-Р. Функция предложения: Qs= -5+2Р,где...

Типология суицида. Феномен суицида (самоубийство или попытка самоубийства) чаще всего связывается с представлением о психологическом кризисе личности...

ОСНОВНЫЕ ТИПЫ МОЗГА ПОЗВОНОЧНЫХ Ихтиопсидный тип мозга характерен для низших позвоночных - рыб и амфибий...

Принципы, критерии и методы оценки и аттестации персонала   Аттестация персонала является одной их важнейших функций управления персоналом...

Устройство рабочих органов мясорубки Независимо от марки мясорубки и её технических характеристик, все они имеют принципиально одинаковые устройства...

Ведение учета результатов боевой подготовки в роте и во взводе Содержание журнала учета боевой подготовки во взводе. Учет результатов боевой подготовки - есть отражение количественных и качественных показателей выполнения планов подготовки соединений...

Сравнительно-исторический метод в языкознании сравнительно-исторический метод в языкознании является одним из основных и представляет собой совокупность приёмов...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.007 сек.) русская версия | украинская версия