ДИАСТЕРЕОМЕРНЫЕ P,N-БИДЕНТАТНЫЕ АМИДОФОСФИТЫ НА ОСНОВЕ (S,S)- И (R,R)-ГИДРОБЕНЗОИНА КАК ЛИГАНДЫ В Pd-КАТАЛИЗИРУЕМОМ АСИММЕТРИЧЕСКОМ АЛЛИЛИРОВАНИИ

 

Чучелкин И.В.,¹ Потапова О.В.²

¹ Рязанский государственный университет имени С.А. Есенина,

Рязань, Россия.

Аспирант 1г.

doktor.che@gmail.com

² Рязанский государственный университет имени С.А. Есенина, Рязань, Россия. Аспирант 2г.

Научный руководитель: Гаврилов К.Н.

 

Новые P, N- бидентатные амидофосфиты содержат 1,3,2-диоксафосфолановые циклы и являются производными (S,S)- и (R,R)-гидробензоина. Этот синтон является одним из наиболее доступных энантиочистых C₂ -диолов.

Исследуемые амидофосфиты были получены путем фосфорилирования (S)-2-((фениламино)метил)пирролидина энантиомерными хлорфосфитами на основне (S, S)- и (R, R)-гидробензоинав среде толуола.

Исходный энантиочистый диаминлегкополучается конденсацией (S)-глютаминовой кислоты и анилина с последующим гидридным восстановлением промежуточнообразующегося анилида (S)-пироглютаминовой кислоты.

Синтез фосфорилирующих реагентов заключается в кипячении суспензии (S,S) - или (R,R)- гидробензоина в избытке PCl₃ в течение 20 минут. В качестве катализатора использовался N- метилпирролидон.

 

 

Новые стереоселекторыбыли протестированы в Pd-катализируемом асимметрическом аллилировании (E)-1,3-дифенилаллилацетата, в качестве предкатализатора был выбран [Pd(allyl)Cl]₂. В Pd-катализируемом аллильном аминировании субстрата пирролидином удалось достичь 75% ee; в аллильном аминировании дипропиламином – 65% ee; в аллильном алкилировании диметилмалонатом – 60% ee. В тестовых каталитических реакциях максимальная конверсия составила 100%.

 

Работа выполнена при финансовой поддержке инновационного проекта №14273 по программе У.М.Н.И.К.