О РЕАКЦИИ 4-ГИДРОКСИ-3,5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛБЕНЗИЛИДЕНХЛОРИДА СО ВТОРИЧНЫМИ ХЛОРФОСФИНАМИ

 

Шамсутдинова Л.П.,¹ Тараканова А.Л.²

¹ Казанский национальный исследовательский технологический университет,

Казань, Россия.

Аспирант 3г.

larisasham@mail.ru

² Казанский национальный исследовательский технологический университет, Казань, Россия. Студент IV курса.

Научный руководитель: Газизов М.Б.

 

В развитие исследований взаимодействия органических галогенидов с апротонными неионогенными нуклеофилами нами исследованы реакции 4-гидрокси-3,5-ди- трет -бутилбензилиденхлорида (гем -дихлорида) (I) с соединениями трехкоординированного фосфора. Ранее нами было установлено, что гем -дихлорид (I) реагирует с эфирами кислот P(III) независимо от молярного соотношения реагентов по схеме исчерпывающего дехлорофосфорилирования с образованием дифосфорилированных производных пространственно-затрудненных фенолов [1].

Нами впервые найдено, что результат взаимодействия со вторичными хлорфосфинами зависит от соотношения реагентов и приводит к продуктам ди- или монодехлорофосфорилирования.

R = Et (а), Ph (б)

 

Аддукты (III а, б, IV б) – бесцветные кристаллические вещества или вязкие жидкости с запахом пентахлорида фосфора, постепенно разлагающиеся под действием влаги воздуха; данные спектров ЯМР³¹Р свидетельствуют об их фосфониевом строении.

Обработка аддуктов (III а,б) абсолютным этанолом и аддукта (IV б) диоксидом серы приводит к образованию дифосфиноксидов (V а,б) и, соответственно, (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)хлорметандифенил-фосфиноксида (VI).

 

Продуктом реакции аддукта (IV б) с этанолом является гидрохлорид (4-гидрокси-3,5-ди- трет -бутилфенил)этоксиметандифенилфосфиноксида (VII), обработка которого триэтиламином в растворе бензола позволяет выделить фосфиноксид (VIII) в свободном виде.

 

4-Гидрокси-3,5-ди- трет -бутилфенил)хлорметандифенилфосфинок-сид (VI) относится к малоизученному классу фосфорилированных пространственно-затрудненных фенолов. Нами показана высокая реакционная способность этого соединения по отношению к реагентам основного и нуклеофильного характера.

Работа выполнена при финансовой поддержке федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009 – 2013 годы» (госконтракт № П – 1108).

 

Литература:

[1] Исмагилов Р.К., Шамсутдинова Л.П., Газизов М.Б., Каримова Р.Ф., Синяшин О.Г. ЖОХ. 2005. Т. 75., вып. 12, С. 2061-2062.