РАЗРАБОТКА НОВОГО МЕТОДА СИНТЕЗА N-АРИЛ(АЛКИЛ)-ЗАМЕЩЕННЫХ ЭФИРОВ δ-АМИНОКИСЛОТ

 

Шульгин И.А.,¹ Галкина О.С.²

¹ Санкт-Петербургский государственный университет,

Санкт-Петербург, Россия.

Студент IV курса.

igorshulgin90@mail.ru

² Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия. Студент VI курса.

Научный руководитель: Николаев В.А.

 

Недавно нами было установлено, что при каталитическом разложении диазокарбонильных соединений 1 тетраацетатом диродия в присутствии эфиров N-арилзамещенных α-непредельных δ-аминокислот 2 [1] с хорошими выходами (до 86%) образуются N-арилзамещенные пирролидины 3.

 

 

Предполагается, что реакция протекает как тандемный процесс, включающий первоначальное внедрение Rh(II)-карбеноида в связь N-H аминогруппы непредельного эфира 2 и последующую внутримолекулярную циклизацию образующихся на первой стадии третичных аминов 4 в пирролидины 3 [2].

Цель данного проекта заключается в разработке метода синтеза неизвестных ранее эфиров 5-арил-5-диазопентановых кислот 5 и последующее изучение их Rh(II)-катализируемых реакций в присутствии первичных арил(алкил)аминов. Ожидается, что в результате этого процесса будет происходить внедрение Rh(II)-карбеноида в связь N-H аминогруппы первичных аминов и образование насыщенных аналогов непредельных эфиров 2.

Синтез диазоэфиров 5 планируется проводить по нижеприведенной 6-ти стадийной схеме, которая включает получение насыщенного кетоэфира 10 по известным методикам и его последующее превращение в целевой продукт 5 через стадию окисления соответствующего гидразона 11.

На данном этапе исследований проводится поиск оптимальных условий синтеза гидразонов 11 и их последующего окисления в диазофиры 5.

 

Литература:

[1] Sickert M., Schneider Ch. Angew. Chem. Int. Ed., 47, 3631-3634 (2008)

[2] Schneider Ch., Galkina O.S., Klinkova A.A., Giera D., Nikolaev V.A., III-я межд. конф. «Kost-2010», 2010, сбор. тез., c. Y-19; Galkina O.S., Nikolaev V.A., V-я всерос. конф. студ. и аспир., 2011, cбор. тез., с. 284.