Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Получение.





1. Реакции нуклеофильного замещения (методы алкилирования ).

а) Аммонолиз и аминолиз алкилгалогенидов. При взаимодействии аммиака с алкилгалогенидами (аммонолиз) образуются первичные амины:

 

+ NH3

NH3 + R–Br ¾¾® [ R–NH3 ] Br ¾¾¾¾® R–NH2

(– NH4Br)

 

Первичный амин, будучи более сильным нуклеофилом, чем аммиак, вступает с ним в конкуренцию и реагирует со следующей молекулой алкилгалогенида (аминолиз). Образующаяся замещенная аммониевая соль, как и в предыдущем случае разлагается аммиаком:

 

+ NH3

R–NH2 + R–Br ¾¾® [ R2NH2 ] Br ¾¾¾¾® R2NH

(– NH4Br)

 

Аналогично реагирует вторичный амин:

 

+ NH3

R2NH + R–Br ¾¾® [ R3NH ] Br ¾¾¾¾® R3N

(– NH4Br)

 

Третичный амин также способен алкилироваться галогеналканом, образуя четвертичную аммониевую соль, которая не разлагается аммиаком:

+

R3N + R–Br ¾¾® [ R4N ] Br

 

Таким образом, реакция приводит к смеси первичного, вторичного, третичного аминов и четвертичной аммониевой соли. Аналогичный результат дает алкилирование аммиака и аминов спиртами, однако эта реакция идет только при 300 0C в присутствии катализатора Al2O3.

б) Первичные амины синтезируют алкилированием фталимида в присутствии основания по методу Габриэля:

 

 

 

Гидролиз N-фталимидных производных осуществляется нагреванием со щелочами, кислотами или лучше всего с гидразин-гидратом.

2. Восстановление других азотсодержащих функциональных органических соединений – альдиминов (кетиминов),оксимов, оснований Шиффа, нитрилов, амидов карбоновых кислот, нитросоединений и т.д.:

 

3. Перегруппировка амидов карбоновых кислот по Гофману:

 

 

Механизм реакции состоит из следующих стадий:

а) галогенирование амида карбоновой кислоты

 

 

б) отрыв иона водорода гидроксил-ионом. Эта стадия облегчается электроноакцепторным влиянием атома брома, увеличивающим кислотность амида.

 

 

в)удаление аниона брома, приводящее к возникновению электронодефицитного атома азота и перегруппировка

 

 

г) гидролиз изоцианата

 

 

По аналогичной схеме протекают перегруппировки азидов RCON3 (перегруппировка Курциуса) и гидрoксамовых кислот RCONHOH (перегруппировка Лоссена) в первичные амины.

4. Декарбоксилирование α-аминокислот имеет малое значение для химии, но широко распространено в биологических объектах.

При декарбоксилировании a-аминокислот образуются биогенные амины, выполняющие в организме важные биологичес­кие функции. Так, получающийся при декарбоксилировании гистидина гистамин, в частности, имеет отношение к аллергическим реакциям организма.

 

R–CH–COOH ¾¾® R–CH2–NH2 + CO2

|

NH2

Химическоедекарбоксилирование карбоновых кислот обычно протекает легко в том случае, если при a-углеродном атоме имеется электроноакцепторный заместитель, поляризующий связь С-СООН. В a-аминокислотах такой группировкой служит +NH3-группа. Декарбоксилирование a-аминокислот - путь образования биогенных аминов. В живом орга­низме этот процесс проходит под действием декарбоксилазы и пиридоксальфосфата. В лабораторных условиях реакцию осуществляют при на­гревании a-аминокислоты в присутствии поглотителей СО2, таких, как Ва(ОН)2. При декарбоксилировании b-фенил-a-аланина, лизина, серина и гистидина образуются соответственно фенамин, 1,5диаминопентан (кадаверин), 2-аминоэтанол-1 (коламин) и триптамин.







Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 606. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Функция спроса населения на данный товар Функция спроса населения на данный товар: Qd=7-Р. Функция предложения: Qs= -5+2Р,где...


Аальтернативная стоимость. Кривая производственных возможностей В экономике Буридании есть 100 ед. труда с производительностью 4 м ткани или 2 кг мяса...


Вычисление основной дактилоскопической формулы Вычислением основной дактоформулы обычно занимается следователь. Для этого все десять пальцев разбиваются на пять пар...


Расчетные и графические задания Равновесный объем - это объем, определяемый равенством спроса и предложения...

Типовые примеры и методы их решения. Пример 2.5.1. На вклад начисляются сложные проценты: а) ежегодно; б) ежеквартально; в) ежемесячно Пример 2.5.1. На вклад начисляются сложные проценты: а) ежегодно; б) ежеквартально; в) ежемесячно. Какова должна быть годовая номинальная процентная ставка...

Выработка навыка зеркального письма (динамический стереотип) Цель работы: Проследить особенности образования любого навыка (динамического стереотипа) на примере выработки навыка зеркального письма...

Словарная работа в детском саду Словарная работа в детском саду — это планомерное расширение активного словаря детей за счет незнакомых или трудных слов, которое идет одновременно с ознакомлением с окружающей действительностью, воспитанием правильного отношения к окружающему...

Классификация потерь населения в очагах поражения в военное время Ядерное, химическое и бактериологическое (биологическое) оружие является оружием массового поражения...

Факторы, влияющие на степень электролитической диссоциации Степень диссоциации зависит от природы электролита и растворителя, концентрации раствора, температуры, присутствия одноименного иона и других факторов...

Йодометрия. Характеристика метода Метод йодометрии основан на ОВ-реакциях, связанных с превращением I2 в ионы I- и обратно...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.01 сек.) русская версия | украинская версия