Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Получение.





1. Реакции нуклеофильного замещения (методы алкилирования ).

а) Аммонолиз и аминолиз алкилгалогенидов. При взаимодействии аммиака с алкилгалогенидами (аммонолиз) образуются первичные амины:

 

+ NH3

NH3 + R–Br ¾¾® [ R–NH3 ] Br ¾¾¾¾® R–NH2

(– NH4Br)

 

Первичный амин, будучи более сильным нуклеофилом, чем аммиак, вступает с ним в конкуренцию и реагирует со следующей молекулой алкилгалогенида (аминолиз). Образующаяся замещенная аммониевая соль, как и в предыдущем случае разлагается аммиаком:

 

+ NH3

R–NH2 + R–Br ¾¾® [ R2NH2 ] Br ¾¾¾¾® R2NH

(– NH4Br)

 

Аналогично реагирует вторичный амин:

 

+ NH3

R2NH + R–Br ¾¾® [ R3NH ] Br ¾¾¾¾® R3N

(– NH4Br)

 

Третичный амин также способен алкилироваться галогеналканом, образуя четвертичную аммониевую соль, которая не разлагается аммиаком:

+

R3N + R–Br ¾¾® [ R4N ] Br

 

Таким образом, реакция приводит к смеси первичного, вторичного, третичного аминов и четвертичной аммониевой соли. Аналогичный результат дает алкилирование аммиака и аминов спиртами, однако эта реакция идет только при 300 0C в присутствии катализатора Al2O3.

б) Первичные амины синтезируют алкилированием фталимида в присутствии основания по методу Габриэля:

 

 

 

Гидролиз N-фталимидных производных осуществляется нагреванием со щелочами, кислотами или лучше всего с гидразин-гидратом.

2. Восстановление других азотсодержащих функциональных органических соединений – альдиминов (кетиминов),оксимов, оснований Шиффа, нитрилов, амидов карбоновых кислот, нитросоединений и т.д.:

 

3. Перегруппировка амидов карбоновых кислот по Гофману:

 

 

Механизм реакции состоит из следующих стадий:

а) галогенирование амида карбоновой кислоты

 

 

б) отрыв иона водорода гидроксил-ионом. Эта стадия облегчается электроноакцепторным влиянием атома брома, увеличивающим кислотность амида.

 

 

в)удаление аниона брома, приводящее к возникновению электронодефицитного атома азота и перегруппировка

 

 

г) гидролиз изоцианата

 

 

По аналогичной схеме протекают перегруппировки азидов RCON3 (перегруппировка Курциуса) и гидрoксамовых кислот RCONHOH (перегруппировка Лоссена) в первичные амины.

4. Декарбоксилирование α-аминокислот имеет малое значение для химии, но широко распространено в биологических объектах.

При декарбоксилировании a-аминокислот образуются биогенные амины, выполняющие в организме важные биологичес­кие функции. Так, получающийся при декарбоксилировании гистидина гистамин, в частности, имеет отношение к аллергическим реакциям организма.

 

R–CH–COOH ¾¾® R–CH2–NH2 + CO2

|

NH2

Химическоедекарбоксилирование карбоновых кислот обычно протекает легко в том случае, если при a-углеродном атоме имеется электроноакцепторный заместитель, поляризующий связь С-СООН. В a-аминокислотах такой группировкой служит +NH3-группа. Декарбоксилирование a-аминокислот - путь образования биогенных аминов. В живом орга­низме этот процесс проходит под действием декарбоксилазы и пиридоксальфосфата. В лабораторных условиях реакцию осуществляют при на­гревании a-аминокислоты в присутствии поглотителей СО2, таких, как Ва(ОН)2. При декарбоксилировании b-фенил-a-аланина, лизина, серина и гистидина образуются соответственно фенамин, 1,5диаминопентан (кадаверин), 2-аминоэтанол-1 (коламин) и триптамин.







Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 606. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Картограммы и картодиаграммы Картограммы и картодиаграммы применяются для изображения географической характеристики изучаемых явлений...


Практические расчеты на срез и смятие При изучении темы обратите внимание на основные расчетные предпосылки и условности расчета...


Функция спроса населения на данный товар Функция спроса населения на данный товар: Qd=7-Р. Функция предложения: Qs= -5+2Р,где...


Аальтернативная стоимость. Кривая производственных возможностей В экономике Буридании есть 100 ед. труда с производительностью 4 м ткани или 2 кг мяса...

Разработка товарной и ценовой стратегии фирмы на российском рынке хлебопродуктов В начале 1994 г. английская фирма МОНО совместно с бельгийской ПЮРАТОС приняла решение о начале совместного проекта на российском рынке. Эти фирмы ведут деятельность в сопредельных сферах производства хлебопродуктов. МОНО – крупнейший в Великобритании...

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦЕНТРА ТЯЖЕСТИ ПЛОСКОЙ ФИГУРЫ Сила, с которой тело притягивается к Земле, называется силой тяжести...

СПИД: морально-этические проблемы Среди тысяч заболеваний совершенно особое, даже исключительное, место занимает ВИЧ-инфекция...

Опухоли яичников в детском и подростковом возрасте Опухоли яичников занимают первое место в структуре опухолей половой системы у девочек и встречаются в возрасте 10 – 16 лет и в период полового созревания...

Способы тактических действий при проведении специальных операций Специальные операции проводятся с применением следующих основных тактических способов действий: охрана...

Искусство подбора персонала. Как оценить человека за час Искусство подбора персонала. Как оценить человека за час...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.013 сек.) русская версия | украинская версия