Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Диссоциация комплексных соединений. Константы нестойкости и устойчивости





 

Внутренняя и внешняя сферы комплексного соединения сильно различаются по устойчивости. Ионы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом преимуще­ственно электростатическими силами и легко отщепляются в водном растворе. Лиганды во внутренней сфере связаны с комплексообразователем значительно прочнее и отщепляются лишь в незначительной степени. В связи с этим диссоциа­ция комплексных соединений протекает в две стадии.

На первой стадии диссоциация идет по типу сильных электролитов, на второй стадии — по типу слабых электро­литов ступенчато, обратимо и частично. Так, диссоциация [Ag(NH3)2]Cl изображается в виде следующих схем.

Первая стадия [Ag(NH3)2]Cl [Ag(NH3)2]+ + Cl.

 

Вторая стадия [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3.

 

Вторая стадия характеризуется равновесием между комплексным ионом, комплексообразователем и лигандами. Диссоциация ионов [Ag(NH3)2]+, как и диссоциация всякого слабого электролита, выражается константой хи­мического равновесия:

K х.р.= [Ag+][NH3]2.

[Ag(NH3)2]+ (4.1)

 

Константа равновесия К х.р.в случае диссоциации ком­плексного иона называется константой нестойкости (Кн). Она характеризует устойчивость внутренней сферы комплексного соединения.

Из уравнения (4.1) видно, что чем больше концентрация продуктов диссоциации, тем больше константа нестойкости и меньше устойчивость комплексного соединения. Наибо­лее устойчивые в растворах комплексные ионы имеют наи­меньшие значения констант нестойкости. Например, Кн для иона [Ag(NH3)2]+ равна 6, 8 • 10-8, а Кн для иона [Ag(CN)2]- равна 1, 0 • 10-21. Из этого следует, что более устойчивым комплексным ионом является ион [Ag(CN)2]-, так как он имеет меньшее значение константы нестойкости.

Смещение диссоциации вправо комплексного соедине­ния [Ag(NH3)2]Cl по типу слабых электролитов ведет к раз­рушению комплексного иона и образованию нового, харак­теризующегося меньшей константой нестойкости, поэтому при добавлении цианид-ионов CN- к раствору комплексно­го иона [Ag(NH3)2]+ последний разрушается с образовани­ем более устойчивого комплексного иона [Ag(CN)2]- :

 

[Ag(NH3)2]Gl + 2KCN = K[Ag(CN)2] + КСl + 2NH3;

[Ag(NH3)2]+ + 2CN- = [Ag(CN)2] - + 2NH3.

 

В общем случае для разрушения комплексного иона на­до связать один из ионов, образующихся по второй ста­дии, в виде комплексного соединения, осадка, или прове­сти окисление либо восстановление:

 

[Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3 = AgCl + 2NH4NO3;

2K2[Ni(CN)4] + Br2 + 6KOH = 2Ni(OH)3 + 2KBr + 8KCN.

 

Для характеристики устойчивости комплексных со­единений пользуются также величиной, обратной кон­станте нестойкости. Эту величину называют константой устойчивости (Ку). Для комплексного иона [Ag(NH3)2]+

Ку = 1 / Kн = [Ag(NH 3 ) 2]+

[Ag+][NH3]2

 

Из этого уравнения видно, что чем больше концентра­ция комплексного иона [Ag(NH3)2]+ в растворе, тем боль­ше константа устойчивости этого иона.

Численные значения констант нестойкости и констант устойчивости комплексных ионов приводятся в справоч­никах и учебниках по химии.

 







Дата добавления: 2014-10-22; просмотров: 2794. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Кардиналистский и ординалистский подходы Кардиналистский (количественный подход) к анализу полезности основан на представлении о возможности измерения различных благ в условных единицах полезности...


Обзор компонентов Multisim Компоненты – это основа любой схемы, это все элементы, из которых она состоит. Multisim оперирует с двумя категориями...


Композиция из абстрактных геометрических фигур Данная композиция состоит из линий, штриховки, абстрактных геометрических форм...


Важнейшие способы обработки и анализа рядов динамики Не во всех случаях эмпирические данные рядов динамики позволяют определить тенденцию изменения явления во времени...

Классификация потерь населения в очагах поражения в военное время Ядерное, химическое и бактериологическое (биологическое) оружие является оружием массового поражения...

Факторы, влияющие на степень электролитической диссоциации Степень диссоциации зависит от природы электролита и растворителя, концентрации раствора, температуры, присутствия одноименного иона и других факторов...

Йодометрия. Характеристика метода Метод йодометрии основан на ОВ-реакциях, связанных с превращением I2 в ионы I- и обратно...

Психолого-педагогическая характеристика студенческой группы   Характеристика группы составляется по 407 группе очного отделения зооинженерного факультета, бакалавриата по направлению «Биология» РГАУ-МСХА имени К...

Общая и профессиональная культура педагога: сущность, специфика, взаимосвязь Педагогическая культура- часть общечеловеческих культуры, в которой запечатлил духовные и материальные ценности образования и воспитания, осуществляя образовательно-воспитательный процесс...

Устройство рабочих органов мясорубки Независимо от марки мясорубки и её технических характеристик, все они имеют принципиально одинаковые устройства...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.007 сек.) русская версия | украинская версия