Реакции, которые не рассматриваются в школьном курсе

3.1. Разложение первичных аминов азотистой кислотой (при этом образуется спирт, азот и вода): CH₃ – NH₂ + HNO₂ → CH₃ –OH + N₂ + H₂O

 

3.2. Термическое разложение солей двухвалентных металлов карбоновых кислот с образованием кетонов:

(СH₃COO)₂Ba → CH₃ – CO– CH₃ + BaCO₃

 

3.3. Гидролиз или щелочной гидролиз дигалоген - (с образованием альдегидов или кетонов) и тригалогенпроизводных (с образованием карбоновых кислот или их солей):

R – CCl₂ – R + H₂O → R – C(=O) – R + 2HCl

R – CCl₂ – R + 2NaOH → R – C(=O) – R + 2NaCl + H₂O

 

R – CCl₃ + 2H₂O → R – COOH + 3HCl

R – CCl₃ + 4NaOH → R – COONa + 3NaCl + 2H₂O

 

3.4. Взаимодействие солей карбоновых кислот с галогеналканами с образованием сложных эфиров: R – COONa + RCl → R – COOR + NaCl

 

3.5. Разложение щавелевой кислоты концентрированной серной кислотой:

НСОО-СООН + H₂SO₄ → CO + CO₂ + H₂SO₄ ∙ H₂O

 

3.6. Э лектролиз солей карбоновых кислот. Разрядка органического аниона идет в соответствии со схемой: 2R – COO^– – 2 е → 2СО₂ + R–R

2СН₃СООNa + 2Н₂О → CH₃ – CH₃+Н₂ +2NaHCO₃

Чаще всего сущность задания С3 заключается в последовательном решении следующих задач:

· построение (удлинение или укорачивание) углеродного скелета;

· введение функциональных групп в алифатические и ароматические соединения;

· замещение одной функциональной группы на другую;

· удаление функциональных групп;

· изменение природы функциональных групп.

Последовательность операций может быть различной, в зависимости от строения и природы исходных и получаемых соединений.

Представьте факты и их взаимосвязи в наглядном виде. Запишите, по возможности наиболее подробно, суть задачи в виде схемы.

Посмотрите на проблему как можно шире, примите во внимание даже варианты решения, которые кажутся немыслимыми. В конце концов, именно они могут оказаться правильными и привести Вас к верному решению.

Используйте метод проб и ошибок. Если имеется ограниченный набор возможностей, перепробуйте их все. Чтобы найти правильное решение необходимо также знать:

Именные реакции:

Вюрца С 2Н 5Cl +2 Na +C 3H 7Cl→ C5 H 12+2 NaCl
2 CH3 –CH2 –CH (CH 3)Br-CH 3+2Na→ CH 3- CH 2- C(CH3)₂ -C(CH 3)₂ -CH 2- CH 3 + 2NaCl

Вагнера 3 CH2 =CH 2+ 2KMnO 4 +4H 2O→ CH 2(OH)-CH2 (OH)+2KOH+2MnO 2

Марковникова СН 2=СН-СН 3+НCl→ CH 3- CH(Cl)-CH 3

Зайцева СН 3- СН(Вr)CH 2 –CH 3+NaOH(спирт)→ СH 3-CH=CH-CH 3+NaBr+ H 2O
Кучерова C 2H 2+H2 O→ CH 3-CОН

Зинина C 6H5 – NO2 +6H→ C 6H 5–NH2 +2H 2O
Густавсона ClCH 2–CH 2– CH 2-CH 2- Cl+Zn→ C4 H8 +ZnCl 2

Дюма CH 3-COONa+Na OH→ CH 4+Na2 CO 3
Кольбе 2CH 3-COONa+2H 2O→ C 2H 6 + 2 CO 2↑ +H 2↑ + 2NaOН

Изменение длины углеродной цепи:
1. Реактив Гриньяра
СН₃ -Mg –Cl+C ₂H₅ -Cl→ C₃H₈ +MgCl₂
CO₂ + CH₃-Mg-Cl→ CH₃-COOMgCl→ CH₃ –COOH +MgCl₂
2. Реакция алкилирования
С₆ H₆ +СН₃ –Сl→ C₆ Н₅ –СН₃ +HCl
3. Реакция декарбоксилирования
С₆ H₅ -COOH→ C₆H₆ +CO₂ ↑
CH₃ – CH₂ -COONa +NaOH→ C₂H₆ + Na₂CO₃
4.Димеризация
2 С₂Н₂ → винилацетилен
5. Полимеризация
СН₂ =СН- СОО –СН₃ → Поливинилацетат

Качественные реакции
1. С2 Н2 + 2 [Ag(NH₃)₂] OH→ C₂ Ag ₂↓ +4 NH₃ ↑ + 2Н₂ О

2. СH3 COH+2[ Ag(NH3) 2 ]OH → CH3 COOH+2Ag ↓ +4NH 3 ↑ +H 2O

3. C H3 COH + 2 [Ag(NH3) 2]OH → CH 3C00NH4 +2Ag↓ +3 NH3 ↑ + H2 O

4 CH 3COH +Ag 2O +NH 3 → CH 3COONH 4+2Ag↓

5 CH3 COH+ 2Cu(OH) 2→ CH3 COOH +Cu 2O↓ + 2H 2O

6 C6 H 12O6 + 2Сu(OH) 2 → CH2 OH-(CHOH) 4-COOH +Cu 2O↓ + 2 H 2O

7 C6 H12 O6 +2[Ag(NH3) 2] OH → CH 2OH –(CHOH) 4-COOH+2Ag↓ + 2 H 2O

8 2 C3 H8 O3 + Cu(OH) 2→ Глицерат меди II+ 2H 2O

9 HCOOH+ 2 [Ag(N H3) 2]OH → CO 2+2Ag+ 4NH3 + 2H 2O

 

Рассмотрим несколько примеров решения цепочек превращений: