Опыт № 2. Свойства ацетоуксусного эфира

Кето-енольная таутомерия ацетоуксусного эфира.

В пробирку вносят 1− 2 капли ацетоуксусного эфира и приливают 2 мл дистиллированной воды. Смесь энергично перемешивают и добавляют 1 каплю 2 %-го раствора хлорида железа (III). Постепенно развивается фиолетовое окрашивание, которое свидетельствует о наличии енольной группы в растворе ацетоуксусного эфира. Хлорид железа (III) образует с енольной формой окрашенное комплексное соединение.

При добавлении нескольких капель бромной воды раствор обесцвечивается, так как бром присоединяется по двойной связи, и гидроксильная группа утрачивает енольный характер:

Вr₂

СН₃ – С – СН₂ – СООС₂Н₅ СН₃ – С = СН – СООС₂Н₅ →

О ОН

 

Вr Вr

→ СН₃ – С – СН – СООС₂Н₅ СН₃ – С – СНВr – СООС₂Н₅.

- НВr

ОН О

монобромацетауксусный эфир

 

Через некоторое время раствор вновь окрашивается в фиолетовый цвет, так как связывание енольной формы нарушает динамическое равновесие, и часть оставшейся кетонной формы ацетоуксусного эфира переходит в енольную, образующую окрашенный комплекс с ионами Fе³⁺. В енольную форму может также переходить монобромацетоуксусный эфир. При повторном добавлении бромной воды снова наблюдают обесцвечивание раствора с последующим возобновлением фиолетовой окраски. Этот процесс может продолжаться до полного замещения подвижных атомов водорода на бром, т. е. до получения дибромацетоуксусного эфира, не способного к таутомерным превращениям:

Вr₂

СН₃ – С – СНВr – CООС₂Н₅ СН₃ – С = СВr – СООС₂Н₅ →

О ОН

Вr Вr

 

→ СН₃ – С – С – СООС₂Н₅ СН₃ – С - СВr₂ – СООС₂Н₅.

-НВr

ОН Вr О

дибромацетоуксусный эфир