Опыт № 2. Свойства ацетоуксусного эфираКето-енольная таутомерия ацетоуксусного эфира. В пробирку вносят 1− 2 капли ацетоуксусного эфира и приливают 2 мл дистиллированной воды. Смесь энергично перемешивают и добавляют 1 каплю 2 %-го раствора хлорида железа (III). Постепенно развивается фиолетовое окрашивание, которое свидетельствует о наличии енольной группы в растворе ацетоуксусного эфира. Хлорид железа (III) образует с енольной формой окрашенное комплексное соединение. При добавлении нескольких капель бромной воды раствор обесцвечивается, так как бром присоединяется по двойной связи, и гидроксильная группа утрачивает енольный характер: Вr2
О ОН
Вr Вr
- НВr ОН О монобромацетауксусный эфир
Вr2
ОН Вr О дибромацетоуксусный эфир
|
СН3 – С – СН2 – СООС2Н5 СН3 – С = СН – СООС2Н5 →
→ СН3 – С – СН – СООС2Н5 СН3 – С – СНВr – СООС2Н5.
Через некоторое время раствор вновь окрашивается в фиолетовый цвет, так как связывание енольной формы нарушает динамическое равновесие, и часть оставшейся кетонной формы ацетоуксусного эфира переходит в енольную, образующую окрашенный комплекс с ионами Fе3+. В енольную форму может также переходить монобромацетоуксусный эфир. При повторном добавлении бромной воды снова наблюдают обесцвечивание раствора с последующим возобновлением фиолетовой окраски. Этот процесс может продолжаться до полного замещения подвижных атомов водорода на бром, т. е. до получения дибромацетоуксусного эфира, не способного к таутомерным превращениям:
СН3 – С – СНВr – CООС2Н5 СН3 – С = СВr – СООС2Н5 →
→ СН3 – С – С – СООС2Н5 СН3 – С - СВr2 – СООС2Н5.
-НВr
