Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Амбидентные нуклеофилы




Некоторые нуклеофилы имеют по паре электронов на двух или более атомов. Такие нуклеофилы называют амбидентными (бифункциональными); они могут атаковать субстрат различными путями, давая при этом неодинаковые продукты. Например,

цианид-ионв одних случаях дает нитрилы, а других – изонитрилы:

+ R+ + RX

R–N+≡C CN R–CN

изонитрил –X нитрил

(SN1) (SN2)

 

из нитрит-иона образуются или нитросоединения (нитроалканы), эфиры азотистой кислоты (алкилнитриты):

+R+ +RX

R–O–N=O NO2 R–NO2

Алкилнитрит –X нитроалкан

(SN1) (SN2)

 

анионы типа–СО–СR’–CO– могут дать продукты С-алкилирования или О-алкилирования:

+R+ +RX

–СО–СR’=COR –СО–СR’–CO– –СО–СR(R’)–CO–

O-алкилирование –X С-алкилирование

(SN1) (SN2)

 

Следует учесть, что исходный анион представляет резонансный гибрид, в котором отрицательный заряд может располагаться на атомах кислорода или углерода:

–СО–СR’–CO –СО–СR’=C–O–О–С=СR’–CO–

 

Корнблюм[20] установил, в реакциях SN1 карбкатион атакуется наиболее электроотрицательным атомом амбидентного нуклеофила, а в реакциях SN2 субстрат атакуется наименее электроотрицательным атомом реагента (на приведенных схемах механизм взаимодействия указан в скобках).

Объяснение правилу Корнблюма можно дать при помощи концепции ЖМКО (см.раздел 4.6). В механизме SN1 кабкатион R+ (жесткая кислота) «предпочитает» жесткое основание (более электроотрицательный атом нуклеофила). В механизме SN2 субстрат RX более мягкое основание предпочтительно координируется с более мягким основанием – менее электроотрицательным атомом нуклеофила.


Поможем в написании учебной работы
Поможем с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой





Дата добавления: 2015-08-12; просмотров: 2253. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2022 год . (0.02 сек.) русская версия | украинская версия
Поможем в написании
> Курсовые, контрольные, дипломные и другие работы со скидкой до 25%
3 569 лучших специалисов, готовы оказать помощь 24/7