ФОРМИРОВАНИЕ СТЕРИЧЕСКОГО ФАКТОРА СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИМЕРОМ НЕСОВМЕСТИМЫМ С ОБРАЗУЮЩИМСЯ
Ботова О.И.,1 Лобанова Н.А.2,Лобанов А.Н.3 1 Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова, Москва, Россия. Студент VI курса. lavanda20002000@yandex.ru 2 Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова, Москва, Россия. Аспирант 3г. 3 Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова, Москва, Россия. Молодой учёный. Научный руководитель: Прокопов Н.И.
Проведен сравнительный анализ процессов безэмульгаторной полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии полимеров различной молекулярной массы, несовместимых с образующимися (полиметилметакрилат и полистирол), и без. Выявлено, что наличие в реакционной системе полимеров, отличных от получаемых, положительно сказывается на скорости, конверсии и устойчивости полимерных микросфер. Установлено, что молекулярная масса используемых полимеров практически не влияет на средние диаметры частиц. Изучено влияние соотношения фаз, на процесс полимеризации мономеров при наличии полимера и без него. Определено, что с уменьшением доли мономера по отношению к дисперсной среде (вода) устойчивость системы повышается, распределение частиц по размерам (РЧР) сохраняется узким. Показано, что в межфазном адсорбционном слое (МАС) полимерно-мономерных частиц формируются два фактора устойчивости: структурно-механический, обеспечиваемый добавляемым полимером, что приводит к упрочнению МАС, и электростатический, при ориентации концевых ионных групп инициатора в полимерных цепях. Изучена роль природы используемого инициатора (водорастворимые: гидроперикись изопропилбензола и персульфат калия,- и маслорастворимые: динитрил азо-бис-изомасляной кислоты) и влияние его концентрации на характеристики получаемых полимерных частиц. Показано, что эффективность инициирования повышается с применением персульфата калия, а с увеличением его концентрации количество коагулюма снижается [1]. И так установлено, что стерическую стабилизацию полимерных микросфер можно обеспечить, используя в качестве стабилизатора полимер, несовместимый с участвующим в синтезе мономером, причем концентрация его в расчете на мономер соответствует концентрации обычно применяемых ПАВ.
Литература: [1] Грицкова И.А. Эмульсионная полимеризация мало растворимых в воде мономеров. Автореф. дисс. докт. хим. наук. М.: МИТХТ, 1978. ДВУМЕРНАЯ СТУКТУРА СУПРАМОЛЕКУЛЯРНОГО АССОЦИАТА (1:1) НА ОСНОВЕ ТРАНС-[PTBR2((CH3)2C=NOH)2] И 18-КРАУН-6
Булатов Е.Ю. Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия. Студент IV курса. arhibul@mail.ru Научный руководитель: Чулкова Т. Г.
Макроциклические соединения, такие как краун-эфиры, способны образовывать ассоциаты с комплексами металлов, тем самым изменяя физико-химические свойства координационных соединений (растворимость, способность к экстракции в органическую фазу и др.). Известно большое количество ассоциатов краун-эфиров с комплексами металлов [1, 2]. Взаимодействие между краун-эфиром и комплексом обусловлено образованием водородных связей между лигандом, имеющим кислый атом водорода, и кислородом краун-эфира. Нами были получены кристаллы ассоциата комплекса транс- [PtBr2((CH3)2C=NOH)2] с краун-эфиром 18- краун -6 в соотношении 1:1 путём медленной кристаллизации из смеси растворителей хлороформ-ацетон (2:3) при 20 – 250С. С помощью метода рентгеноструктурного анализа было установлено, что полученный ассоциат имеет двумерную структуру, образованную за счёт водородных связей между атомами кислорода краун-эфира и атомами водорода гидроксильной и метильных групп координированного оксима.
Литература: [1] Batinic-Haberle I., Crumbliss A.L. Inorg. Chem., 34, 928-932 (1995). [2] Chulkova T.G., Gushchin P.V., Haukka M., Kukushkin V.Yu. Inorg. Chem. Comm., 13, 580–583 (2010). РЕАКЦИЯ [2+2+2]-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ КАК НОВЫЙ ПУТЬ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРОВ ДЛЯ СИНТЕЗА ВЫСОКОПРОНИЦАЕМЫХ МЕМБРАННЫХ МАТЕРИАЛОВ
Булгаков Б.А.,1 Бермешев М.В.2 1 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В.Топчиева Российской академии наук, Москва, Россия. Аспирант 3г. bulgakov@ips.ac.ru 2 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В.Топчиева Российской академии наук, Москва, Россия. Молодой учёный. Научный руководитель: Финкельштейн Е.Ш.
В наших предыдущих работах мы показали, что Me3Si-замещенные трициклононены активны в мететезисной и аддитивной полимеризациях. Полученные полимеры обладали перспективными газотранспортными характеристиками и относятся к классу наиболее высокопроницаемых полимеров [1]. Удобным способом получения трициклононенов является [2+2+2]-циклоприсоединение замещенного олефина к квадрциклану [2]. В данной работе мы расширили круг соединений, вводимых в реакцию с квадрицикланом, изучив реакционную способность различных кремний-, германий- и оловосодержащих этиленов и ацетиленов.
С использованием реакции [2+2+2]-циклоприсоединения были синтезированы новые мономеры – кремний- и германий-замещенные производные трициклононена и трициклононадиена. Полученные вещества были успешно вовлечены в аддитивную и метатезисную полимеризацию:
Синтезированные полимеры обнаружили перспективные газотранспортные свойствама. Например, проницаемость по углекислому газу аддитивного поли(3-(триметилгермил)трициклононена) составила более 3800 Баррер. Коэффициент селективности по паре бутан/метан оказался равным 17.5.
Литература: [1]. Gringolts M., Bermeshev M., Yampolskii Yu., Starannikova L., Shantarovich V. and Finkelshtein E. Macromolecules, 43 (17), 7165–7172 (2010). [2]. Petrov V.A. Curr. Org. Synth., 3, 175-213 (2006).
Работа осуществлялась при финансовой поддержке РФФИ Министерства образования и науки Российской Федерации (ГК № 16.740.11.0338).
|
