Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

ЦИКЛИЗАЦИЯ ОРТО-ВИНИЛ-N,N-ДИАЛКИЛАНИЛИНОВ





 

Зимовец О.А.,1 Платонова А.Ю.2

1 Уральский федеральный университет,

Екатеринбург, Россия.

Студент VI курса.

o.zimovets@e1.ru

2 Уральский федеральный университет, Екатеринбург, Россия. Аспирант 2г.

Научный руководитель: Глухарева Т.В.

 

Трет-амино эффект представляет особый интерес с точки зрения получения сложных конденсированных азотсодержащих гетероциклических систем [1-3]. Наши исследования в данной области направлены на изучение циклизации орто-винил-N,N-диалкиланилинов. На схеме 1 приведен пример подобной циклизации. Получаемые соединения интересны в плане поиска перспективных биологически активных соединений [4].

Схема 1. Пример циклизации по трет-амино эффекту (тип II)

Для получения субстратов для циклизации были синтезированы орто-винил-N,N-диалкиланилины путем конденсации Кневенагеля орто-диалкиламинобензальдегидов с бензоилацетонитрилом. Для выявления факторов, влияющих на последующую циклизацию, для продуктов конденсации Кневенагеля нами было исследовано соотношение конфигурационных изомеров относительно двойной связи. Для этого реакционные массы были исследованы с помощью спектроскопии 1Н ЯМР. Было установлено, что в результате образуется только один изомер (в спектрах наблюдается один набор сигналов). Согласно квантово-химическим расчетам, подтвержденным результатами РСА, наиболее стабильным является транс-изомер.

Для полученных соединений были проведены реакции циклизации по механизму трет-амино эффекта (схема 2).

Схема 2. Синтез конденсированных тетрагидрохинолинов

Было показано, что в результате данной реакции образуется несколько диастереомеров, соотношение которых приведено в таблице 1.

Таблица 1 Диастереомерный состав реакционных масс продуктов 3a-f

Соединение Время реакции, ч Соотношение изомеров, %
  3/97
3b   23/77
3c   15/85
3d   9/91
3e   19/81
3f   13/87

Таким образом, в ходе данного исследования было установлено, что в результате конденсации Кневенагеля образуется только один конфигурационный изомер, и эта стадия не является определяющей для формирования конфигурации продуктов 3a-f. Циклизация 2a-f по механизму трет-амино эффекта протекает диастереоселективно с образованием преимущественно одного изомера, доля которого составляет не менее 75%.

 

Литература:

[1] Matyus P., Elias O., Tapolcsanyi P., Polonka-Balint A., Halasz-Dajka B. Synthesis 16, 2625 – 2639 (2006).

[2] Verboom W., Reinhoudt D.N. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas. 109, 311 – 324 (1990).

[3] Tverdokhlebov A. V., Gorulya A. P., Tolmachev A. A., Kostyuk A. N., Chernega A. N., Rusanov E. B. Synthesis 13, 2161 – 2170 (2005).

[4] Balasubramanian M., Keay J. G. in: Katritzky A. R., Rees C. W., Scriven E. F. V. Comprehensive Heterocyclic Chemistry II.– Oxford: Pergamon, 1996, 245 р.








Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 517. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Важнейшие способы обработки и анализа рядов динамики Не во всех случаях эмпирические данные рядов динамики позволяют определить тенденцию изменения явления во времени...


ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА Статика является частью теоретической механики, изучающей условия, при ко­торых тело находится под действием заданной системы сил...


Теория усилителей. Схема Основная масса современных аналоговых и аналого-цифровых электронных устройств выполняется на специализированных микросхемах...


Логические цифровые микросхемы Более сложные элементы цифровой схемотехники (триггеры, мультиплексоры, декодеры и т.д.) не имеют...

Принципы, критерии и методы оценки и аттестации персонала   Аттестация персонала является одной их важнейших функций управления персоналом...

Пункты решения командира взвода на организацию боя. уяснение полученной задачи; оценка обстановки; принятие решения; проведение рекогносцировки; отдача боевого приказа; организация взаимодействия...

Что такое пропорции? Это соотношение частей целого между собой. Что может являться частями в образе или в луке...

Билет №7 (1 вопрос) Язык как средство общения и форма существования национальной культуры. Русский литературный язык как нормированная и обработанная форма общенародного языка Важнейшая функция языка - коммуникативная функция, т.е. функция общения Язык представлен в двух своих разновидностях...

Патристика и схоластика как этап в средневековой философии Основной задачей теологии является толкование Священного писания, доказательство существования Бога и формулировка догматов Церкви...

Основные симптомы при заболеваниях органов кровообращения При болезнях органов кровообращения больные могут предъявлять различные жалобы: боли в области сердца и за грудиной, одышка, сердцебиение, перебои в сердце, удушье, отеки, цианоз головная боль, увеличение печени, слабость...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.009 сек.) русская версия | украинская версия