Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

ЦИКЛИЗАЦИЯ ОРТО-ВИНИЛ-N,N-ДИАЛКИЛАНИЛИНОВ





 

Зимовец О.А.,1 Платонова А.Ю.2

1 Уральский федеральный университет,

Екатеринбург, Россия.

Студент VI курса.

o.zimovets@e1.ru

2 Уральский федеральный университет, Екатеринбург, Россия. Аспирант 2г.

Научный руководитель: Глухарева Т.В.

 

Трет-амино эффект представляет особый интерес с точки зрения получения сложных конденсированных азотсодержащих гетероциклических систем [1-3]. Наши исследования в данной области направлены на изучение циклизации орто-винил-N,N-диалкиланилинов. На схеме 1 приведен пример подобной циклизации. Получаемые соединения интересны в плане поиска перспективных биологически активных соединений [4].

Схема 1. Пример циклизации по трет-амино эффекту (тип II)

Для получения субстратов для циклизации были синтезированы орто-винил-N,N-диалкиланилины путем конденсации Кневенагеля орто-диалкиламинобензальдегидов с бензоилацетонитрилом. Для выявления факторов, влияющих на последующую циклизацию, для продуктов конденсации Кневенагеля нами было исследовано соотношение конфигурационных изомеров относительно двойной связи. Для этого реакционные массы были исследованы с помощью спектроскопии 1Н ЯМР. Было установлено, что в результате образуется только один изомер (в спектрах наблюдается один набор сигналов). Согласно квантово-химическим расчетам, подтвержденным результатами РСА, наиболее стабильным является транс-изомер.

Для полученных соединений были проведены реакции циклизации по механизму трет-амино эффекта (схема 2).

Схема 2. Синтез конденсированных тетрагидрохинолинов

Было показано, что в результате данной реакции образуется несколько диастереомеров, соотношение которых приведено в таблице 1.

Таблица 1 Диастереомерный состав реакционных масс продуктов 3a-f

Соединение Время реакции, ч Соотношение изомеров, %
  3/97
3b   23/77
3c   15/85
3d   9/91
3e   19/81
3f   13/87

Таким образом, в ходе данного исследования было установлено, что в результате конденсации Кневенагеля образуется только один конфигурационный изомер, и эта стадия не является определяющей для формирования конфигурации продуктов 3a-f. Циклизация 2a-f по механизму трет-амино эффекта протекает диастереоселективно с образованием преимущественно одного изомера, доля которого составляет не менее 75%.

 

Литература:

[1] Matyus P., Elias O., Tapolcsanyi P., Polonka-Balint A., Halasz-Dajka B. Synthesis 16, 2625 – 2639 (2006).

[2] Verboom W., Reinhoudt D.N. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas. 109, 311 – 324 (1990).

[3] Tverdokhlebov A. V., Gorulya A. P., Tolmachev A. A., Kostyuk A. N., Chernega A. N., Rusanov E. B. Synthesis 13, 2161 – 2170 (2005).

[4] Balasubramanian M., Keay J. G. in: Katritzky A. R., Rees C. W., Scriven E. F. V. Comprehensive Heterocyclic Chemistry II.– Oxford: Pergamon, 1996, 245 р.








Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 517. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Композиция из абстрактных геометрических фигур Данная композиция состоит из линий, штриховки, абстрактных геометрических форм...


Важнейшие способы обработки и анализа рядов динамики Не во всех случаях эмпирические данные рядов динамики позволяют определить тенденцию изменения явления во времени...


ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА Статика является частью теоретической механики, изучающей условия, при ко­торых тело находится под действием заданной системы сил...


Теория усилителей. Схема Основная масса современных аналоговых и аналого-цифровых электронных устройств выполняется на специализированных микросхемах...

МЕТОДИКА ИЗУЧЕНИЯ МОРФЕМНОГО СОСТАВА СЛОВА В НАЧАЛЬНЫХ КЛАССАХ В практике речевого общения широко известен следующий факт: как взрослые...

СИНТАКСИЧЕСКАЯ РАБОТА В СИСТЕМЕ РАЗВИТИЯ РЕЧИ УЧАЩИХСЯ В языке различаются уровни — уровень слова (лексический), уровень словосочетания и предложения (синтаксический) и уровень Словосочетание в этом смысле может рассматриваться как переходное звено от лексического уровня к синтаксическому...

Плейотропное действие генов. Примеры. Плейотропное действие генов - это зависимость нескольких признаков от одного гена, то есть множественное действие одного гена...

Расчет концентрации титрованных растворов с помощью поправочного коэффициента При выполнении серийных анализов ГОСТ или ведомственная инструкция обычно предусматривают применение раствора заданной концентрации или заданного титра...

Психолого-педагогическая характеристика студенческой группы   Характеристика группы составляется по 407 группе очного отделения зооинженерного факультета, бакалавриата по направлению «Биология» РГАУ-МСХА имени К...

Общая и профессиональная культура педагога: сущность, специфика, взаимосвязь Педагогическая культура- часть общечеловеческих культуры, в которой запечатлил духовные и материальные ценности образования и воспитания, осуществляя образовательно-воспитательный процесс...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.012 сек.) русская версия | украинская версия