Анионная полимеризация алкенов

Анионная полимеризация - это процесс образования макромолекул с участием отрицательно заряженного концевого атома растущей цепи. Наиболее распространенными инициаторами анионной полимеризации являются производные щелочных и щелочно-земельных металлов - металлалкилы, алкоксиды, амиды, а также продукты взаимодействия щелочных металлов с полициклическими ароматическими углеводородами и ароматическими кетонами.

При всем многообразии анионных инициаторов механизм их де йствия может быть сведен к двум типам взаимодействий.

1. Непосредственное присоединение инициирующего агента к мономеру6

где Мt-щелочной или щелочно-земельный металл.

Вследствие полярности связи «мономер-металл» (М-Мt) можно считать, что в некоторой степени инициирование осуществляется соответствующим анионом:

2. Перенос электрона на мономер с образованием анионной частицы без присоединения инициатора или его фрагмента к мономеру.

Полимеризация неполярных ненасыщенных мономеров. Основная особенность анионной полимеризации неполярных мономеров со связями С=С обусловлена отсутствием реакций кинетического обрыва цепи и возможностью создания условий (подбор соответствующих растворителей и проведение процесса при низких температурах), устраняющих передачу цепи.

Полимеризация в неполярных средах. Стирол, бутадиен, изопрен и другие неполярные мономеры полимеризуются в углеводородных средах под действием металлорганических соединений (чаще - н-бутиллития) при комнатной температуре.