III. Реакции, характерные только для альдегидов
1. Реакция окисления. Она осуществляется за счет водорода альдегидной группы и протекает очень легко. Кетоны при действии этих окислителей инертны. Их окисление осуществляется только сильными окислителями и сопровождается разрывом углерод-углеродных связей. Если в качестве окислителей используют мягкие окислители – оксид серебра и гидроксид меди (II) - имеют место качественные реакции на альдегидную группу. Реакция с оксидом серебра называется реакцией «серебряного зеркала»:
NH3 t°
Оксид серебра готовят перед опытом и используют в виде аммиачного раствора, представляющего собой комплексное соединение [Ag (NH3)2]OH (реактив Толленса).
t°
желтый гидроксид меди (I) t°
красный оксид меди (I) 2. Полимеризация. При длительном хранении формалина, представляющего собой 40 % водный раствор формальдегида, образуется осадок – параформ, представляющий собой линейный полимер формальдегида: nH2C=O ® (-CH2–O-)n. Формалин свертывает белки и поэтому используется для дезинфекции, а также применяется для хранения анатомических препаратов. Для уксусного альдегида характерна реакция тримеризации:
3. Реакция Канниццаро-Тищенко, или реакция диспропорционирования (дисмутации). Эта реакция характерна для альдегидов, у которых отсутствует водород в a-положении. Из двух молекул альдегида в присутствии концентрированного раствора щелочи одна окисляется в кислоту, а другая восстанавливается в спирт. Таким образом, реакция дисмутации является окислительно-восстановительной:
бензиловый спирт бензаль- бензоат дегид калия
Из алифатических альдегидов в реакцию дисмутации вступают альдегиды с четвертичным атомом углерода при карбонильной группе:
Исключение составляет формальдегид (в силу своей активности). Он вступает в эту реакцию в нейтральной среде: H2O
Поэтому водные растворы формальдегида имеют кислую реакцию. Реакция дисмутации протекает в животных и растительных организмах.
|
+ Ag2O +2Ag¯
+ 2Cu(OH)2 + 2СuOH + Н2О
2 CuOH Cu2O¯ + H2O
3
60 % КОН
2 C6H5-CH2OH +
