Галогенування

При інтенсивному сонячному освітленні або під дією ультрафіолетового випромінювання бензол приєднює хлор:

+ 3Cl2 –hn®

гексахлорциклогексан

сим-трихлорбензол

ІІІ. Реакції окиснення

Бензольне ядро стійке до дії сильних окисників, однак гомологи окиснюються значно легше.

+ 2KMnO₄ ® + 2MnO₂ + KOH + H₂O

толуен бензоат калію

 

12.3.5. Правила орієнтації в бензольному ядрі

У молекулі незаміщеного бензолу електронна густина розподілена рівномірно, а тому реагент може атакувати рівною мірою будь-який з шести атомів вуглецю.

Якщо в бензольному кільці міститься який небудь замісник, то під його впливом відбувається перерозподіл π -електронної густини циклу та нова група вступає вже у визначені положення стосовно вже наявного замісника.

В реакціях заміщення в залежності від електронної природи замісника, група, що вступає, може займати переважно орто-, мета- та пара -положення, а реакція може проходити швидше чи повіль­ніше, ніж з самим бензолом.

За впливом на напрям заміщення і на реакційну здатність бензольного кільця замісники можна розділити на дві групи – замісники І роду (орто-, пара-орієнтанти) і замісники ІІ роду (мета-орієнтанти).

Замісники першого роду ( або орто-пара-орієнтанти) – це електронодонори:

групи -СН₃, –OH і –NH₂, а також галогени: -СІ, -І, -Вr

орієнтують в орто- і пара-положення:

2 + 2Cl₂ –^AlCl3® + +2HCl

о-хлортолуол п-хлортолуол

Замісники другого роду (мета-орієнтанти) –електроноакцеп­то­ри:
–NO₂, –COOH, –CHO, –COR, –SO₃H.

направляють новий замісник в мета-положення:

+ HNO₃ –^H₂^SO₄® + H₂O

м-динітробензен