Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Характерные времена релаксационных процессов в растворителях





 

 

Рассмотрим систему «частица - растворитель». В ТАК мы полагали, что растворитель все время успевает подстроиться под химическую реакцию (равновесная сольватация АК). Но так ли это?

, где D l – характерный размер переходного состояния, v - средняя скорость движения по ППЭ (будем считать ее равной средней тепловой). Т.е. среднее время жизни АК порядка 100 фс, что очень мало.

Для осуществления равновесной сольватации необходимо, чтобы за 100 фс сольватная оболочка приобрела состав, форму, размеры и ориентацию, отвечающие переходному состоянию. Введем - характерное время перестройки сольватной оболочки (реорганизации).

При - равновесная реорганизация, при - АК находится в сольватной оболочке реагентов. На самом деле – не одно время, а есть ряд процессов с разными временами:

(1) – изменение размера полости растворителя или расстояния от рассматриваемой частицы до ближайших соседей. Время порядка частоты колебаний растворителя, т.е. 10-13 с, сравнимо с .

(2) Подстройка координационного числа. Оно флуктуирует с характерным временем колебания молекул растворителя, т.е. опять 10-13 с, сравнимо с .

(3) Переориентация постоянных диполей: время поступательно-вращательной релаксации диполей в жидкости 10-10 - 10-11 с. В общем случае ориентационная поляризация не подстраивается, но если изменение электронной протности в АК мало, то может и успеть подстроиться.

(4) Индукционная поляризация растворителя (сдвиг электронной плотности под действием поля), времена порядка 10-15 с.

(5) Дисперсионная поляризация, времена порядка 10-15 с.

(6) Специфические взаимодействия: водородные связи, донорно-акцепторные комплексы, КПЗ и т.п. (времена перестройки 10-10 с для водородной связи).

 

Таким образом, лежит в диапазоне 10-10 - 10-15 с. Электронные – ориентационные – комплексы с Н-связью, ДАК, КПЗ и т.д.

 

Примеры: для растворителей с малым дипольным моментом и большой поляризуемостью (бензол) скорее всего будет наблюдаться равновесная сольватация. Большой дипольный момент, присутствие водородных связей (вода) – следует ожидать неравновесную сольватацию и нарушение зависимостей, следующих из простых электростатических моделей.

 







Дата добавления: 2015-09-15; просмотров: 379. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Композиция из абстрактных геометрических фигур Данная композиция состоит из линий, штриховки, абстрактных геометрических форм...


Важнейшие способы обработки и анализа рядов динамики Не во всех случаях эмпирические данные рядов динамики позволяют определить тенденцию изменения явления во времени...


ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА Статика является частью теоретической механики, изучающей условия, при ко­торых тело находится под действием заданной системы сил...


Теория усилителей. Схема Основная масса современных аналоговых и аналого-цифровых электронных устройств выполняется на специализированных микросхемах...

Оценка качества Анализ документации. Имеющийся рецепт, паспорт письменного контроля и номер лекарственной формы соответствуют друг другу. Ингредиенты совместимы, расчеты сделаны верно, паспорт письменного контроля выписан верно. Правильность упаковки и оформления....

БИОХИМИЯ ТКАНЕЙ ЗУБА В составе зуба выделяют минерализованные и неминерализованные ткани...

Типология суицида. Феномен суицида (самоубийство или попытка самоубийства) чаще всего связывается с представлением о психологическом кризисе личности...

Именные части речи, их общие и отличительные признаки Именные части речи в русском языке — это имя существительное, имя прилагательное, имя числительное, местоимение...

Интуитивное мышление Мышление — это пси­хический процесс, обеспечивающий познание сущности предме­тов и явлений и самого субъекта...

Объект, субъект, предмет, цели и задачи управления персоналом Социальная система организации делится на две основные подсистемы: управляющую и управляемую...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.012 сек.) русская версия | украинская версия