Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Характерные времена релаксационных процессов в растворителях





 

 

Рассмотрим систему «частица - растворитель». В ТАК мы полагали, что растворитель все время успевает подстроиться под химическую реакцию (равновесная сольватация АК). Но так ли это?

, где D l – характерный размер переходного состояния, v - средняя скорость движения по ППЭ (будем считать ее равной средней тепловой). Т.е. среднее время жизни АК порядка 100 фс, что очень мало.

Для осуществления равновесной сольватации необходимо, чтобы за 100 фс сольватная оболочка приобрела состав, форму, размеры и ориентацию, отвечающие переходному состоянию. Введем - характерное время перестройки сольватной оболочки (реорганизации).

При - равновесная реорганизация, при - АК находится в сольватной оболочке реагентов. На самом деле – не одно время, а есть ряд процессов с разными временами:

(1) – изменение размера полости растворителя или расстояния от рассматриваемой частицы до ближайших соседей. Время порядка частоты колебаний растворителя, т.е. 10-13 с, сравнимо с .

(2) Подстройка координационного числа. Оно флуктуирует с характерным временем колебания молекул растворителя, т.е. опять 10-13 с, сравнимо с .

(3) Переориентация постоянных диполей: время поступательно-вращательной релаксации диполей в жидкости 10-10 - 10-11 с. В общем случае ориентационная поляризация не подстраивается, но если изменение электронной протности в АК мало, то может и успеть подстроиться.

(4) Индукционная поляризация растворителя (сдвиг электронной плотности под действием поля), времена порядка 10-15 с.

(5) Дисперсионная поляризация, времена порядка 10-15 с.

(6) Специфические взаимодействия: водородные связи, донорно-акцепторные комплексы, КПЗ и т.п. (времена перестройки 10-10 с для водородной связи).

 

Таким образом, лежит в диапазоне 10-10 - 10-15 с. Электронные – ориентационные – комплексы с Н-связью, ДАК, КПЗ и т.д.

 

Примеры: для растворителей с малым дипольным моментом и большой поляризуемостью (бензол) скорее всего будет наблюдаться равновесная сольватация. Большой дипольный момент, присутствие водородных связей (вода) – следует ожидать неравновесную сольватацию и нарушение зависимостей, следующих из простых электростатических моделей.

 







Дата добавления: 2015-09-15; просмотров: 379. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Кардиналистский и ординалистский подходы Кардиналистский (количественный подход) к анализу полезности основан на представлении о возможности измерения различных благ в условных единицах полезности...


Обзор компонентов Multisim Компоненты – это основа любой схемы, это все элементы, из которых она состоит. Multisim оперирует с двумя категориями...


Композиция из абстрактных геометрических фигур Данная композиция состоит из линий, штриховки, абстрактных геометрических форм...


Важнейшие способы обработки и анализа рядов динамики Не во всех случаях эмпирические данные рядов динамики позволяют определить тенденцию изменения явления во времени...

Уравнение волны. Уравнение плоской гармонической волны. Волновое уравнение. Уравнение сферической волны Уравнением упругой волны называют функцию , которая определяет смещение любой частицы среды с координатами относительно своего положения равновесия в произвольный момент времени t...

Медицинская документация родильного дома Учетные формы родильного дома № 111/у Индивидуальная карта беременной и родильницы № 113/у Обменная карта родильного дома...

Основные разделы работы участкового врача-педиатра Ведущей фигурой в организации внебольничной помощи детям является участковый врач-педиатр детской городской поликлиники...

Классификация и основные элементы конструкций теплового оборудования Многообразие способов тепловой обработки продуктов предопределяет широкую номенклатуру тепловых аппаратов...

Именные части речи, их общие и отличительные признаки Именные части речи в русском языке — это имя существительное, имя прилагательное, имя числительное, местоимение...

Интуитивное мышление Мышление — это пси­хический процесс, обеспечивающий познание сущности предме­тов и явлений и самого субъекта...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.01 сек.) русская версия | украинская версия