ТЕМА 6 АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

Ароматические углеводороды (бензол и его гомологи) имеют своеобразные свойства, которые следуют из их строения (ароматический характер); несмотря на насыщенность молекулы, они трудно вступают в реакции присоединения и легко в реакции замещения (нитрование, галогенирование, сульфирование и др.); бензольное кольцо устойчиво к действию окислителей:

 

Cl

Cl₂, AlCl₃ + HCl

NO₂

HNO₃, H₂SO₄

+ H₂O.

SO₃H

H₂SO₄

+ H₂O

 

 

Условия введения атома галогена в бензольное кольцо и в боковую цепь гомолога различны. В условиях электрофильного замещения (наличие катализатора) замещается водород бензольного кольца, в условиях радикального замещения (нагревание, облучение) – водород в боковой цепи.

Для С₆Н₆ характерна устойчивость кольца к окислению (ни хромовая кислота, ни KMnO₄ не окисляют бензол). Только при высокой температуре над V₂O₅ бензол окисляется с образованием малеиновой кислоты: НОСОСН=СНСООН.

При УФ-возбуждении к бензолу присоединяются три молекулы хлора с образованием гексахлорциклогексана:

 

CHCl

ClCH CHCl

^УФ ClCH CHCl

CHCl

 

Гексахлорбензол применяется для протравливания семян, пропитки древесины.

Бензол гидрируется до циклогексана:

CH₂

CH₂ CH₂

CH₂ CH₂

Ni, t⁰ CH₂

Так осуществляется переход от соединений ароматического ряда к алифатическим:

CH₃

HC CH₂

(изб) CH₂ CH₂ (Кижнер)

CH₂

 

Качественная реакция на бензол. При встряхивании растворов бензола с аммиачным раствором Ni(CN)₂ выделяется осадок комплексного соединения Ni(CN)₂(NH₃)(C₆H₆). Эта реакция специфична для бензола и позволяет обнаружить бензол в присутствии его гомологов.

Итак, в данном разделе рассмотрены основные свойства ароматических углеводородов на примере бензола.

[ 3, с. 46− 66; 5, с. 350− 369; 6, с. 417− 423].