Наявність сил відштовхування, якіпротидіють проникненню в зайнятий молекулою об’єм інших молекул, зводиться до того, що фактично вільний об’єм, в якому можуть рухатись молекули реального газу, буде не
, a
, де
- об’єм, що „заборонений” для руху молекул.
Дві молекули можуть наблизитися на відстань не меншу, ніж сума їх радіусів
, (рис. 89). Тому b пропорційна об’єму сфери, яка описана радіусом d, i кількості молекул, які співударяються:
,
де
– число Авогадро,
– об'єм одної молекули.
Приймемо коефіцієнт
, оскільки ймовірність одночасного зіткнення трьох і більшого числа молекул при звичайних густинах газів дуже мала. Тому можна обмежитися зіткненням тільки двох молекул. Тоді,
.