Ориентация электрофильного замещения и реакционная способность замещенных бензолов
2.6.1. Изомерные Для реакций монозамещанных бензолов могут существовать четыре Из орто-, мета- и пара- Кроме того, довольно распространенным является электрофильное ипсо-замещение сульфогруппы (SO3H), что успешно используется в органическом синтезе. Реже встречается ипсо-замещение при Х=Alk, Br или I. Конкретные примеры ипсо-замещения приведены в разделах 3.1.2; 3.3.2; 3.6; 3.6.3. Для других замещенных бензолов (X=OH,NR2,NO2,CN,COR,F,Cl) ипсо-замещение не происходит, так как эти заместители должны открываться в виде малоустойчивых катионов Х+. Заместители Х по легкости их отрыва в виде Х+ от sp3-гибридного атома углерода аренониевых ионов располагаются в следующий ряд: NO2 < i-Pr < ~ SO3H< t-Bu <NO < H <HgCl. Чем ниже электрофильная активность Х+, тем лучше группа Х отщепляется при мономолекулярном распаде аренониевых ионов. Если ипсо-замещение не происходит, это не означает, что в реакции не происходит ипсо-атака электрофила (см.разд.3.1.2.) Аренониевые ионы - это типичные карбокатионы, для которых очень характерны внутримолекулярные перегруппировки типа перегруппировки Вагнера-Меервейна. Поэтому образовавшийся в результате ипсо-атаки ипсо- Причина того, что в монозамещенных бензолах ипсо-замещение наблюдается редко, состоит не только в том, что многие заместители Х (Х= OH, NR2, NO2, CN, F) относятся к плохим уходящим группам, но также и в том, что ипсо-
|