Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Ориентация электрофильного замещения и реакционная способность замещенных бензолов





2.6.1. Изомерные -комплексы

Для реакций монозамещанных бензолов могут существовать четыре -комплекса: орто, мета, пара и ипсо. Термин "ипсо" обозначает атаку или замещение в положение, несущее заместитель отличный от водорода.

Из орто-, мета- и пара- -комплексов образуются продукты замещения водорода (путем отщепления протона), а из ипсо-комплекса может образоваться продукт замещения группы Х путем отщепления катиона Х+. Ипсо-замещение наиболее характерно для арильных металлоорганических соединений; как правило, в них металл замещается легче протона.

Кроме того, довольно распространенным является электрофильное ипсо-замещение сульфогруппы (SO3H), что успешно используется в органическом синтезе. Реже встречается ипсо-замещение при Х=Alk, Br или I. Конкретные примеры ипсо-замещения приведены в разделах 3.1.2; 3.3.2; 3.6; 3.6.3. Для других замещенных бензолов (X=OH,NR2,NO2,CN,COR,F,Cl) ипсо-замещение не происходит, так как эти заместители должны открываться в виде малоустойчивых катионов Х+. Заместители Х по легкости их отрыва в виде Х+ от sp3-гибридного атома углерода аренониевых ионов располагаются в следующий ряд: NO2 < i-Pr < ~ SO3H< t-Bu <NO < H <HgCl. Чем ниже электрофильная активность Х+, тем лучше группа Х отщепляется при мономолекулярном распаде аренониевых ионов.

Если ипсо-замещение не происходит, это не означает, что в реакции не происходит ипсо-атака электрофила (см.разд.3.1.2.) Аренониевые ионы - это типичные карбокатионы, для которых очень характерны внутримолекулярные перегруппировки типа перегруппировки Вагнера-Меервейна. Поэтому образовавшийся в результате ипсо-атаки ипсо- -комплекс может не отщеплять Х+, а перегруппироваться в орто- -комплекс, который отщепит легко уходящий протон и даст дополнительное количество орто-продукта (ипсо-атака без ипсо-замещения).

Причина того, что в монозамещенных бензолах ипсо-замещение наблюдается редко, состоит не только в том, что многие заместители Х (Х= OH, NR2, NO2, CN, F) относятся к плохим уходящим группам, но также и в том, что ипсо- -комплексы, как правило, менее устойчивы, чем изомерные им орто-, мета- и пара- -комплексы.







Дата добавления: 2015-08-12; просмотров: 575. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Функция спроса населения на данный товар Функция спроса населения на данный товар: Qd=7-Р. Функция предложения: Qs= -5+2Р,где...


Аальтернативная стоимость. Кривая производственных возможностей В экономике Буридании есть 100 ед. труда с производительностью 4 м ткани или 2 кг мяса...


Вычисление основной дактилоскопической формулы Вычислением основной дактоформулы обычно занимается следователь. Для этого все десять пальцев разбиваются на пять пар...


Расчетные и графические задания Равновесный объем - это объем, определяемый равенством спроса и предложения...

Методика обучения письму и письменной речи на иностранном языке в средней школе. Различают письмо и письменную речь. Письмо – объект овладения графической и орфографической системами иностранного языка для фиксации языкового и речевого материала...

Классификация холодных блюд и закусок. Урок №2 Тема: Холодные блюда и закуски. Значение холодных блюд и закусок. Классификация холодных блюд и закусок. Кулинарная обработка продуктов...

ТЕРМОДИНАМИКА БИОЛОГИЧЕСКИХ СИСТЕМ. 1. Особенности термодинамического метода изучения биологических систем. Основные понятия термодинамики. Термодинамикой называется раздел физики...

Тактические действия нарядов полиции по предупреждению и пресечению групповых нарушений общественного порядка и массовых беспорядков В целях предупреждения разрастания групповых нарушений общественного порядка (далееГНОП) в массовые беспорядки подразделения (наряды) полиции осуществляют следующие мероприятия...

Механизм действия гормонов а) Цитозольный механизм действия гормонов. По цитозольному механизму действуют гормоны 1 группы...

Алгоритм выполнения манипуляции Приемы наружного акушерского исследования. Приемы Леопольда – Левицкого. Цель...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.012 сек.) русская версия | украинская версия